新型苯并咪唑类化合物合成.docVIP

新型苯并咪唑类化合物的合成 林丹燕 (中山大学化学与化学工程学院，510275) 摘 要：以邻苯二胺为原料合成了8种2-苯并咪唑衍生物。用四丁基溴化铵作相转移催化剂，在50％NaOH和丁酮中再将其进行烷基化反应，制备出26种2-芳基-1-烷基苯并咪唑类衍生物，并通过1H-NMR、13C-NM、MS和熔点等技术进行表征。化合物2eb(Φ=91%)和2ee(Φ=73%)有很强的荧光发射性能。 关键词：光电材料，咪唑，烷基化 咪唑衍生物广泛应用于有机材料，纺织品的抗菌成分[1]和增白剂[2,3]，照明材料[4-6]，电致发光材料[7-8]，光致发光材料[9-10]。同时，这类化合物拥有多种生物活性[11-13]。文献报道的苯并咪唑化合物的合成主要是在HCl和多聚磷酸( PPA)等酸性溶剂中环化反应生成，这类反应通常温度高时间长。近年来有文献报道采用微波辐射合成这类化合物，反应时间明显缩短，操作更简便。以PPA作催化剂和溶剂,采用分段式微波辐射方法，反应时间为6-10 min，比传统的合成方法明显缩短。由于苯并咪唑这类化合物有着较大的共轭结构，溶解性能差，限制了它们的应用。通过引入一些烷基、羧基等可克服上述缺点。咪唑衍生物的烷基化，多是使用强碱[14-15]，如NaH、金属钾、钠等。这种反应不易操作，因为反应溶剂必须绝对干燥，钠或钾不易称取。我们发现咪唑衍生物的烷基化在50％的NaOH水溶液中，使用四丁基溴化铵(TBAB)作相转移催化剂，反应顺利、产率高、后处理简单。合成路线和化合物的结构如图-1所示。 实验部分 1．1　仪器与试剂 核磁共振仪Mercury-Plus 300(美国VARIAN)，氘代CDCl3和氘代DMSO为溶剂；岛津UV-1601型紫外光谱仪和岛津RF-5301PC荧光分光光度计；Galanz微波炉(2450MHz，功率0-750W可调)；熔点测定用毛细管法(温度计未较正)。所用试剂均为市售化学纯或分析纯。 1．2　2-芳基苯并咪唑类化合物的合成通法 1．2．1　化合物1a-1c合成通法 取邻苯二胺40.8nmol，芳香酸20mmol和4N盐酸28mL于100mL烧瓶中回流72h，冷却后倒入100mL水中，搅拌、抽滤。固体先用5％HCl洗涤，再用5％NaOH洗涤。干燥后即为产品。 2,6-二(苯并咪唑-2’-基)吡啶(1a)：黑褐色固体，产率50.2％，m.p. 300℃。 4,4’-二(苯并咪唑-2”-基)联苯(1b)：黑色固体，产率36.8％，m.p. 300℃。 2,5-二(苯并咪唑-2’-基)吡啶(1c)：土黄色固体，产率30.5％，m.p. 300℃。 1．2．2 化合物1d-1g合成通法 在50 mL烧杯中，按照反应式量配比加入羧酸和邻苯二胺，然后加入多聚磷酸(1mmol羧酸加2 mL PPA)，搅拌均匀后放入微波炉中，在功率为130-150W 时反应1-4 min，此时羧酸和邻苯二胺全部溶解。然后用功率400-450W间歇式(辐射1min停1 min)辐射6-10次，此时反应液 1: 1a Ar=; 1b Ar=; 1c Ar=; 1d Ar= ; 1e Ar=; 1f Ar= ; 1g Ar= ; 1h Ar= ． 2: 2aa R = Ethyl；2ab R= n-Butyl；2ac R = n-Pentyl；2ad R = n-Dedocyl；2ae R =benzyl；2ba R = n-Butyl; 2bb R = n-Pentyl; 2bc R = n-Dedocyl; 2ca R = Ethyl; 2cb R = n-Butyl; 2cc R = n-Pentyl; 2cd R = n-Dedocyl; 2da R = Ethyl; 2db R = n-Dedocyl; 2dc R = Benzyl; 2ea R = Ethyl; 2eb R = n-Butyl; 2ec R = n-Pentyl; 2ed R = Benzyl; 2ee R = n-Dedocyl; 2fa R = n-Butyl; 2fb R = n-Pentyl; 2ga R = n-Butyl; 2gb R= t-Butyl; 2gc R = n-Dedocyl; 2ha R= n-Butyl． 图1　咪唑衍生物的合成路线 Figure 1 The synthetic route of imidazole compounds 为墨绿色。将反应液倒入冰水中(1mL PPA约5 mL冰水)，抽滤。固体分别用酸、碱和醇洗涤，干燥后即为产物。 1,2-二(苯并咪唑-2’-基)苯(1d)：黑褐色固体， m.p. 300℃，产率48.3％。 1,4-二(苯并咪唑-2’-基)苯(1e)：褐色固体，m.p