普通化学（景晓燕）第七章 高分子化学简介.pptxVIP

普通化学 第七章 高分子化学简介 第七章 高分子化学简介7.1高分子化合物的基本概念7.2高分子化合物的分类和制备方法7.3高分子化合物的结构和性能7.4高分子材料7.1 高分子化合物的基本概念 高分子化合物（macromolecular compound）是指那些由原子或原子团主要以共价键结合而成相对分子量10 000以上的化合物。高分子化合物具有高熔点、高强度、高弹性和熔体具有高黏度等特殊的物理性能。 高分子化学（polymer chemistry）：研究高分子化合物的合成途径、基本理论；研究高分子化合物的化学反应、化学改性和防老化等。7.1 高分子化合物的基本概念高分子特性：高分子之所以具有高强度、高弹性、高粘度、力学状态的多重性、结构的多样性等高分子的特性，都是由于高分子的长链结构所衍生出来的。 7.2 高分子化合物的分类和制备方法按聚合反应的分类1高分子化合物的制备方法27.2.1 按聚合反应的分类1 按单体和聚合物的组成和结构上发生的变化分类这是在高分子发展早期的分类法，1929年由Carothers首先提出。据此将当时为数不多的聚合反应分为加聚反应与缩聚反应两类。7.2.2 高分子化合物的制备方法2 按聚合反应机理和动力学分类20世纪50年代，Flory等根据聚合反应机理和动力学将聚合反应分为链增长聚合（或链锁聚合chain growth polymerization）和逐步增长聚合（逐步聚合step growth polymerization）。7.2.2 高分子化合物的制备方法1 加聚反应和缩聚反应（1）加聚反应 单体A单体B7.2.2 高分子化合物的制备方法（2）缩聚反应7.2.2 高分子化合物的制备方法聚合物的分子量是聚合物重要的表征参数。如某聚合物的分子量为，聚合度为（大分子链中重复结构单元数目的平均值）， 为重复结构单元的相对分子质量，则有以下关系式：7.2.2 高分子化合物的制备方法表7.1聚合反应的比较加聚反应（Addition Polymerization）缩聚反应（Condensation Polymerization）烯类单体双键(double bond)加成官能团(functional group)之间的缩合形成以碳链为主的大分子，称加聚物形成的大多为杂链聚合物，称缩聚物分子量是单体分子量的整数倍分子量不再是单体分子量的整数倍加聚物结构单元组成与其单体相同，电子结构有所改变有低分子产生，缩聚物的结构单元比单体少若干原子7.2.2 高分子化合物的制备方法又如下列两个聚合反应中，有低分子副产物失去，这一点是缩聚反应的特征，但所形成的聚合物主链结构上都无官能团，这一点又和烯烃加聚物相似。7.2.2 高分子化合物的制备方法2 链锁聚合反应和逐步聚合反应（1）链锁聚合反应?链锁聚合反应过程? 链锁聚合反应的基本特征? 链锁聚合反应的应用7.2.2 高分子化合物的制备方法（2）逐步聚合反应表7.2两种聚合法对比链式反应逐步反应需活性中心：自由基、阳离子或阴离子无特定的活性中心，往往是带官能团单体间的反应单体一经引发，迅速连锁增长，由链引发、增长及终止等基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大反应逐步进行，每一步的反应速率和活化能大致相同体系中只有单体和聚合物，无分子量递增的中间产物体系由单体和分子量递增的一系列中间产物组成转化率随着反应时间而增加，分子量变化不太大分子量随着反应的进行缓慢增加，而转化率在短期内很高7.3 高分子化合物的结构和性能高分子化合物的结构1高分子链的柔顺性2高分子化合物的力学状态3高分子化合物的性能47.3.1 高分子化合物的结构在聚氯乙烯高分子链中，氯乙烯单体主要以头-尾方式连接，但也伴有少量的头-头或尾-尾连接：线型高分子与体型高分子：高分子化合物按分子形状可分为线型和体型高分子。（a）线型 （b）线型有支链 （c）体型图7-1 线型高分子与体型高分子7.3.2 高分子链的柔顺性通常，高分子化合物在溶液、熔体或非晶体中，并不是以伸直的长链存在的，而是像普通的乱线团，无规则地卷曲缠绕成团。这正是高分子链柔顺性的表现。高分子的柔顺性是与高分子链结构的特性分不开的，这种特性源于很长的分子链中单键的内旋转性。7.3.2 高分子链的柔顺性图7-2 单键的内旋转 图7-3 高分子化合物的力学状态与温度的关系7.3.3 高分子化合物的力学状态（1）玻璃态（2）高弹态（3）粘流态（4）非晶态高分子的玻璃化温度和粘流化温度7.3.3 高分子化合物的力学状态表7.3几种高分子化合物的玻璃化温度高分子化合物Tg／℃聚苯乙烯有机玻璃聚氯乙烯聚乙烯醇聚丙烯腈尼龙-66天然橡胶丁苯橡胶氯丁橡胶硅橡胶80～10057～68758510048-73-75～-63-50～-40-1097.3.4