普通化学（景晓燕）第一章 化学热力学基础.pptxVIP

普通化学 目 录1化学热力学基础化学反应的方向、限度和速率23酸碱平衡、沉淀平衡及配位平衡4电化学基础物质结构基础5元素及其化合物6高分子化学简介7第一章 化学热力学基础1.1热力学基本概念1.2化学反应的能量守恒与反应热效应1.3化学反应热效应的理论计算1.4能源及能量转换1.1 热力学基本概念体系和环境1状态和状态函数2过程和途径3热力学能4热和功51.1.1 体系和环境 被划分出来作为研究对象的这部分物质或空间，称为体系（又称为系统）。除体系以外与体系密切相关的其他部分，称为环境。 根据体系与环境间有无物质和能量的交换，可将体系分为三种类型:（1）敞开体系（2）封闭体系（3）孤立体系（也称隔离体系）1.1.2 状态和状态函数任何体系都可以用一系列宏观可测的物理量，如物质的质量、体积、温度、压力、密度、等来描述体系的状态，决定体系状态的那些物理量称为体系的性质。在热力学中用体系的性质来规定其状态。体系的状态是由其一系列宏观性质所确定的。当体系的所有性质都有确定值时，就说体系处于一定的状态。这些能够表征体系特征的宏观性质，称为状态函数。1.1.2 状态和状态函数状态函数都具有相互联系的三个特性：(1) 体系的状态一定，状态函数的值就一定；体系的任意一个或几个状态函数发生了变化，则体系的状态发生变化。(2) 状态函数的改变量仅取决于始态和终态而与变化的具体途径无关。(3) 循环过程状态函数的变化值为零。1.1.3 过程和途径 体系由始态到终态，状态发生了变化，则称体系经历了一个热力学过程，简称过程。 在状态发生了变化过程中，若体系的始态和终态温度相等并且等于恒定的环境温度，称为“恒温过程”；同样，若体系的始态和终态压力相等并且等于恒定的环境压力，称为“恒压过程”；若体系的体积保持不变称为“恒容过程”。若体系变化时和环境之间无热量交换，则称之为“绝热过程”。1.1.3 过程和途径由此可知，只要体系的始终态一定，无论体系变化的途径如何，其状态函数的变化值是相同的。图1.1 从始态(P1, T1)变化到终态(P2, T2)的两个不同途径1.1.4 热力学能热力学能是热力学体系内各种形式的能量总和，所以也称为内能。它包括组成体系的各种粒子（如分子、原子、电子、原子核等）的动能（如分子的平动能、振动能、转动能等）以及粒子间相互作用的势能（如分子的吸引能、排斥能，化学键能等）。热力学能用符号U表示，单位为J或kJ。1.1.5 热和功体系处于一定状态时，具有一定的热力学能。体系状态发生变化的过程中，体系与环境之间可能发生能量交换或传递，使体系和环境的热力学能发生变化。这种能量的交换通常有热和功两种形式。在有气体参加的反应中，体系反抗恒外力所做的体积功为：　(1.1)1.2 化学反应的能量守恒与反应热效应热力学第一定律1化学反应的热效应2热化学方程式与盖斯定律31.2.1 热力学第一定律人们经过长期的科学实验和生产实践，在19世纪中叶总结出了能量守恒和转化定律：“自然界的一切物质都具有能量，能量有各种不同的形式，能够从一种形式转化为另一种形式，在转化过程中，能量总值不变”。把能量守恒与转化定律应用于热力学体系，就称为热力学第一定律。1.2.1 热力学第一定律热和功是热力学中能量交换的两种形式，在封闭体系中，若环境对体系做功W，体系从环境吸热Q，则体系的能量必有增加。根据能量守恒与转化定律，这部分能量必然使体系的热力学能增加。体系热力学能的改变值ΔU为W与Q之和。 (1.2)式（1.2）为封闭体系中热力学第一定律的数学表达式。1.2.1 热力学第一定律例1.1　设能量状态为U1的体系，体系输出200 J的热量，环境对体系做了350 J的功，求体系能量变化和终态能量U2。解:　由题意　由热力学第一定律： 答：体系体系的能量变化是150J，终态能量是(U1+150)J。1.2.2 化学反应的热效应把热力学第一定律具体应用到化学反应中，讨论和计算化学反应的能量变化问题的学科，称为热化学。化学反应的热效应定义为：当生成物与反应物的温度相同时，体系不做非体积功，化学反应过程中吸收或放出的热量。1.2.2 化学反应的热效应1．恒容反应热 (1.3)2．恒压反应热与焓 (1.4) (1.5) (1.6)1.2.2 化学反应的热效应3．恒容反应热效应的测量 (1.7)图1.2 (a) 弹式热量计； (b) 弹式热量计的结构图1.2.3 热化学方程式与盖斯定律1．热力学标准状态2. 反应进度 (1.8) (1.9)(1.10) (1.11)3．热化学方程式1.2.3 热化学方程式与盖斯定律例1.2 已知T = 298.15 K，p = 100 kPa时， 反应的 ，计算在同样条件下，下列反应的 。（1） （2） （3） 1.2.3 热化学方程式与盖斯