普通化学（景晓燕）第四章 电化学基础.pptx

普通化学 第四章 电化学基础第四章 电化学基础4.1原电池4.2电极电势和电动势4.3能斯特方程4.4影响电极电势的因素4.5电极电势的应用4.6电 解4.7金属的腐蚀与防护4.8化学电源4.1 原电池原电池的组成1电池符号24.1.1 原电池的组成原电池是将化学能转变成电能的装置，它利用氧化还原反应产生电流。铜锌电池是一种典型的原电池，下面就以铜锌电池为例，介绍原电池的组成。铜锌原电池发生的氧化还原反应如下：图4.1 原电池装置示意图4.1.1 原电池的组成（1） 电流计指针偏转，说明有电流通过，且电子从锌片流向铜片。（2） 在铜片上有金属铜沉积上去，而锌片则被溶解。（3） 盐桥通常是U型管，其中装有含琼胶的饱和氯化钾溶液。两极发生的反应（称为电极反应或半电池反应）为：负极 氧化反应正极 还原反应电池反应：4.1.1 原电池的组成氧化型物质和还原型物质在一定条件下，可以互相转化。氧化型 还原型4.1.2 电池符号 原电池可以用电池符号表示，上述铜锌原电池可表示为：金属-金属离子电极：由金属及其离子组成的电极，如锌电极（Zn-ZnSO4电极）、铜电极（Cu-CuSO4电极）等。惰性电极: 一种能够导电而不参加电极反应的电极，如铂（Pt）、石墨等。4.1.2 电池符号 例4.1 写出锌电极与氢电极组成的原电池、氢电极和Fe3+/Fe2+电极组成的原电池的电池符号。解：锌电极与氢电极组成的原电池的电池符号为：氢电极和Fe3+/Fe2+电极组成的原电池的电池符号为：4.2 电极电势和电动势电极电势1原电池的电动势2电极电势的测定34.2.1 电极电势当把金属浸入其盐溶液时，则会出现两种倾向：一种是金属表面的原子因热运动和受水分子的作用以离子形式进入溶液（金属越活泼或溶液中金属离子浓度越小，这种倾向越大）；另一种是溶液中的金属离子受金属表面自由电子的吸引而沉积在金属表面上（金属越不活泼或溶液中金属离子浓度越大，这种倾向就越大）。当金属在溶液中溶解速率和沉积速率相等时，则达到动态平衡： M (s) 4.2.1 电极电势图4.2 电极电势产生示意图4.2.2 原电池的电动势原电池的电动势就是两个电极之间的电极电势之差，用E表示电动势。（4.1）若构成两电极的各物质均处于标准状态，则电池的标准电动势 为： （4.2）4.2.3 电极电势的测定标准氢电极的电极电势表示为（4.3）图4.3 标准氢电极示意图4.2.3 电极电势的测定例4.2 测定 电极的标准电极电势。电池反应： 原电池符号：原电池的标准电动势： 在298.15K，测得 因为所以 4.3 能斯特方程原电池电动势的能斯特方程1电极电势的能斯特方程24.3.1 原电池电动势的能斯特方程对于一个原电池反应： （4.4） （4.5） （4.6）则 （4.7）在298.15K时， （4.8）此式即为原电池电动势的能斯特方程。4.3.2 电极电势的能斯特方程对于给定电极，电极反应通式为 a（氧化型）b（还原型） （4.9）在298.15 K时，将上式改用常用对数表示，得 （4.10）4.3.2 电极电势的能斯特方程例4.3 写出以下各电极电势的能斯特方程。①②③④⑤4.3.2 电极电势的能斯特方程解：① ② 4.3.2 电极电势的能斯特方程③ ④ ⑤ 4.4 影响电极电势的因素浓度对电极电势的影响1酸度对电极电势的影响24.4.1 浓度对电极电势的影响从能斯特方程式 中可以看出，当体系温度一定时，电极电势 除与标准电极电势 有关外，还有c（氧化型）/c（还原型）的比值大小有关，该比值越大， 值越大。4.4.1 浓度对电极电势的影响例4.4 计算298.15 K时，锌电极的电极电势。解：从附录查出 电极反应为 根据能斯特方程，当 时， 4.4.2 酸度对电极电势的影响如果有H+，OH-也参加的电极反应，那么溶液酸度的变化也会对电极电势产生影响。例4.5 计算298.15 K下， 时 值。已知解：电极反应为： 4.4.2 酸度对电极电势的影响例4.6 在298.15 K下，将Pt片浸入 溶液中，当 和时，分别计算 值。 解：当时，当时，4.5 电极电势的应用判断原电池的正负极，计算原电池的电动势1判断氧化剂、还原