SrTixZr1-xO3固溶体的合成及其热力学分析.pdfVIP

助 材 料 2009年第11期(4o)卷 SrTizZr1--xO3固溶体的合成及其热力学分析 刘彦婷 ，刘晓林 ，张 勇 ，陈建峰 。 (1．北京化工大学 纳米材料先进制备技术与应用科学教育部重点实验室 ，北京 100029； 2．清华大学 新型陶瓷与精细工艺 国家重点实验室，北京 100084； 3．北京化工大学 教育部超重力工程研究中心 ，北京 100029) 摘 要： 以硝酸锶、氧氯化锆 、四氯化钛 和氢氧化钠 多参数的经验公式 ，导致计算繁琐且某些粒子或物质 为原料 ，采用直接沉淀法一步合成 了SrTiZr。一0。( 的Gibbs自由能和焓只能按照标准状态计算，从而使 O．4)连续 固溶体粉体 ，陈化处理 z0．4的沉淀产物 计算结果受到局 限。本文将采用 Bragg—williams模 后，也可获得相应组成 的结晶粉体。根据热力学原理 ， 型L1设计反应途径 ，结合温元凯关于复杂硅酸盐矿物 根据建立的计算模型，计算 了生成 SrTiZr一O 及其 Gibbs自由能[1¨]和焓 的计算方法 ，系统地计算合成 相关反应物的Gibbs生成 自由能，从计算结果分析并 SrTiZr1--xO。过程 的Gibbs自由能，从而对一步直接 解释 了直接沉淀法合成 SrTiZr。一0。连续 固溶体组 液相合成 SrTiZr1--xO。的实验结果进行合理解释。 成 中的z取此范围。 2 直接沉淀法合成 SrTiZr1--xO3粉体 关键词 ： 热力学计算 ；SrTiZr1--x0。固溶体 ；自由能； 直接沉淀法 2．1 原料及实验过程 中图分类号： TQ132．33 文献标识码 ：A 研究所用 的反应物是硝酸锶、氧氯化锆、四氯化钛 文章编号：1001-9731(2009)11-1840-03 和氢氧化钠 ，均为分析纯 。按名义化学式 SrTiZr。一 O。的计量比配制一定浓度的锶、锆和钛离子的混合溶 1 引 言 液 ，在快速搅拌下同氢氧化钠溶液同时滴加到反应器 ABO 型复合钙钛矿结构口 的粉体材料已经在 中，反应在 8O℃时进行 ，直接或沉化一定时间后分离 电子材料领域得到广泛应用 ，主要用于制造介质 电容 沉淀物 ，经洗涤 、过滤和 8O℃干燥后获得 目的产物并 器、各 种 传 感 器 和 微 波 器 件 等。近 年 来，由于 进行 XRD测试。 SrTiZr1--zO。同时具有钛酸锶 (SrTiO。)[4]的高介电常 2．2 测试方法 数 、良好的热稳定性和锆酸锶 (srZrO)[5的化学稳定 采用 日本岛津 XRD一6000型X射线衍射仪进行粉 性以及机械强度好等优点，广泛应用可调电容器材料 。 体物相分析，测试条件为，Cu靶 (Ka，一1．54nm)，工 目前合成 SrTi~Zr。一0。的主要方法是固相法[6]，使 作 电压 40kV，工作电流30mA，扫描速度 5。／min。 用的原料是 SrTiO。和 SrZrO。。由于众所周知 的固相 2．3 实验结果与讨论 法的固有缺点，使得粉体的应用和材料的性能均受到 图1是未经沉化处理产物的XRD测试结果，可以 限制。 看 出，当X较小时 (zO．4)，衍射谱图中杂峰较多，衍 目前液相法的实验结果显示 ，不能实现一步快速 射峰强度较弱且不尖锐 ，表明产物 中杂质含量较多，粉 合成 =O～1完全 固溶体 ，需要借助其它手段进行处 体结晶性差 。