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第二章化学反应热效应与能源利用 内容提要 学习要求 第二章化学反应热效应与能源利用 2.1化学反应热效应 2.2化学反应热效应的计算 2.3能源 2.1化学反应热效应 2.1.1热力学第一定律 2.1.2化学反应热效应 2.1.1热力学第一定律 热力学是专门研究能量相互转换过程中所遵循的法则的一门科学，既不要知道物质的内部结构，只从能量观点出发便可得到一系列规律的一门科学。应用热力学的基本原理研究化学现象以及和化学有关的物理现象，就称为化学热力学。化学热力学主要研究化学反应中能量的转化以及化学反应方向和限度。通过热力学计算，不仅可以了解化学化学能与其它能量相互转化的数量关系，而且还可以预测任何一个反应的方向和限度，在实际上和理论上都有很大的价值。 几点说明 1.能的意义 热力学能（内能） 2.能量的互变 尽管能量有各种各样的形式，但它们之间是可以相互转化的，或则说当物质的运动形式发生转化时，能量的形式同时发生转化，即能量的互换。而在转化的过程中，遵守能量守恒定律。 3.能量的传递 说明 计算结果说明 从计算结果可以看出，在这三种膨胀过程中，体系的始态和终态虽然是相同的，所经过的途径不同，功的大小也不同。因此功和热是与途径有关的过程变量，而不是系统的性质。所以说某系统含有多少功和热是不确切的。 4.热力学第一定律 功和热的符号惯例 2.1.2化学反应热效应 化学反应可以在不同的条件下进行：如密闭的容器中进行，那么这种化学反应在体积不 变的“恒容”情况下进行的，其反应热称为恒容反应热。又如在敞口容器中进行，这时内 外压力不变，即：“恒压”情况进行，其反应热称为恒压反应热。恒容反应的热效应与恒压 反应的热效应使不同的。如反应恒容放热为97.87kJ，恒压反应的热效应为99.10kJ,两者虽 然相差不大，但含义是不同的。 1.等容反应热 从热力学第一定律出发，此时： ?V = 0 W = 0 ?U = QV 式中: QV—恒容反应热。 该式表明恒容变化时，系统放出或吸收的热量在数值上等于系统内能的变化量。 2.等压反应热（引出焓的概念） 若恒压条件下，系统变化时不作非体积功，则W只代表体积功，即 W = – p· (V2 ˉ V1 ) = – p · ?V 式中：p—环境压力（外力）。该式表明 系统克服环境压力（外力）对环境作功。 焓的性质 应用 Qv与QP的关系 说明 3.热效应的测量 4. 化学方程式的一般形式与反应进度 反应进度 2.2化学反应热效应的计算 2.2.1热化学方程式 2.2.2盖斯定律 2.2.3标准摩尔生成焓和反应的标准摩尔焓变 2.2.1热化学方程式 关于标准状态的说明 2.2.2盖斯定律 [例] 计算反应 C（s）+ 1/2 O2(g) = CO(g) 的热效应。 解： 根据盖斯定律 应用盖斯定律计算时应注意的事项 例2.4在298.15K、101.325kPa下，已知 C(s)+O2(g)=CO(g)， △rH ?m (298.15K)= －110.5kJ·mol-1 ②4Fe(s)+2O2(g)=Fe3O4(s), △rH ?m (298.15K)=－1118.4kJ·mol-1 试求： ③Fe3O4(s)+4C(s)=3Fe+4CO(g), △rH ?m (298.15K)=? 2.2.3标准摩尔生成焓和 反应的标准摩尔焓变 1.物质的标准摩尔生成焓 2.反应的标准摩尔焓变 1.物质的标准摩尔生成焓 物质B的标准摩尔生成焓： 在标准态下，由稳定的单质生成1mol的某化合物时反应的焓变。 符号：△fH ?m(物质B，物态，T) 单位：kJ·mol-1 （f 表示生成，m 表示反应进度为1mol； ? 表示在标准状态 ） 标准状态的单质指在所讨论的T、p?下最稳定的单质。 例如：石墨、金刚石、无定形碳C60，石墨最稳定。 水合离子的标准生成焓变 2.反应的标准摩尔焓变 反应焓变的计算在热力学上非常重要计算时应注意以下几点： 反应焓变的计算在热力学上非常重要计算时应注意以下几点： 例2.5利用标准摩尔生成焓数据，求四氧化三铁的还原反应的△rH ?m(298.15K)=？ 例2.6利用标准摩尔生成热的数据，计算反应NaOH(s)=Na+(aq)+OH-(aq)的△rH ?m （298.15K）值，并简单说意义。 例