基于膜分离方法提取木质纤维素下游产品的研究.docVIP

文献综述 膜分离过程作为一门新型的分离、浓缩、提纯及净化技术，具有节能，不破坏产品结构、少污染、操作简单、可在常温下连续操作、可直接放大、可专一配膜等特点，与传统分离生物质液化油复杂产物的方法（精馏、吸收、萃取）相比具有明显的优势，采用膜技术分离液化油，可以提高产品收率，显著降低分离过程中的能量消耗，这不仅可以降低生产成本，提高产品品质，且还与我国提倡的绿色生产和可持续发展战略相吻合，具有重要意义。膜分离的关键是要解决膜性能的时效性问题(膜通量衰减和膜污染的问题)，这与膜本身性质、膜组件的形式、待分离料液的性质(浓度、pH值等)以及操作工艺条件密切相关。因此，优化膜处理过程，建立膜通量衰减模型，揭示污染机理，寻找高效膜清洗方法是膜分离技术研究的重点。 1木质纤维素的液化 近几年，世界各国对环境和自然资源的保护都更加重视，同时也都在大力开发可以代替石化资源的新材料。我国的生物质能源非常丰富，每年产量多达6 亿吨，但是我国的生物质资源利用率低，很多直接用于燃烧而没有有效地转化为高热值的燃油，能源的紧缺将对我国的经济安全和可持续发展产生严重的威胁[1]。生物质是唯一可转化成常规的固态、液态和气态燃料以及其它化工原料或产品的可再生碳资源。木质纤维素21 世纪最有发展前景的材料之一，很多科研工作者都开始了对它的研究[2]. 1.1 木质纤维素的结构 木质纤维素是纤维素、半纤维素及木质素三者构成的。纤维素的分子排列规则,聚集成束,从而构成细胞壁的构架。在纤丝构架之间充满了半纤维素和木质素植物细胞壁的结构非常紧密,在纤维素、半纤维素和木质素分子之间存在着不同的结合力。纤维素和半纤维素或木质素分子之间的结合主要依赖于氢键;半纤维素和木质素之间除氢键外,还存在化学键的结合,因此,从木制纤维素原料中分离的木质素中含有少量的碳水化合物。半纤维素和木质素间的化学键结合主要在半纤维素分子支链上的半乳糖基和阿拉伯糖基与木质素之间,主要是通过分离的木质素一碳水化合物复合体进行研究的[3]。 木质纤维素脱除木质素后的物料成为综纤维素,其中成分为纤维素和半纤维素。 1.2纤维类生物质在多元醇溶剂中的液化机理 纤维素、半纤维素和木质素是纤维类生物质的三大主要成分，各自具有不同的分子结构和活性基团，因而三者的反应历程和反应活性差别较大，液化过程中发生的降解、酚化和再缩聚反应导致液化产物更加复杂，这也使得纤维类生物质液化机理的研究变得十分困难。通常根据对模型物液化产物的结构和液化历程的研究来推测纤维类生物质液化反应机理。 1.3对木质纤维素液化方法 液化方式是将木质纤维素大分子降解成具有反应活性的液态小分子, 从而合成新的高分子材料，如胶粘剂、注模塑料、泡沫塑料、纤维材料等。目前已经可以实现在常压下, 常规催化剂存在的条件下, 在相对温和的温度条件下, 把植物生物质进行液化。植物生物质的液化研究, 是近年来植物综合利用技术新开辟的研究领域之一, 具有广泛的应用前景。 早期，用高温高压的方法将纤维类生物质液化成了燃油。高温高压法液化是纤维类生物质中的化学成分在高压下的热化学过程，能量消耗大，所需设备耐压要求高，液化产品的得率并不高。 用酶法水解也是一种较为可行的途径, 但目前由于水解速度缓慢, 酶的成本较高, 回收利用困难等原因, 离大规模工业化生产仍有一定距离 [3]。 目前, 稀酸水解纤维素的技术已经发展的比较完善。用稀硫酸可以达到较高的反应速率, 明显地提高纤维素的水解率,但酸具有腐蚀性, 对反应设备要求高, 需在耐腐蚀的反应器内进行反应。另外, 反应完成之后要对多余的酸进行回收, 回收困难, 直接排放又会污染环境。 纤维类生物质在常压和温度相对较低（150～180℃）的条件下，在催化剂作用下也可实现液化，无须耐压设备，能耗相对较低，被认为是有发展前景的纤维类生物质液化方法。常用液化剂主要有苯酚和多羟基醇两大类，木材等植物纤维材料在液化后, 其液化产物是具有较高反应活性的液态物质, 如多羟基醇的液化产物富含羟基; 以苯酚的液化产物中则含酚化衍生物，是目前广泛采用的纤维类生物质液化研究方法。目前的关键, 一方面在于寻找廉价、安全、高效的催化剂和液化介质, 提高液化效率和工业化的可能性。第二个方面, 植物生物质进行液化反应, 为了增加接触面积, 加快反应速度, 往往需要进行粉碎。它在粉碎后表观密度较低, 液化过程中仅全部浸润就需要4~ 5 倍重量的溶剂, 这限制了固液比的提高。目前的液化反应, 植物生物质和液化溶剂/催化剂的重量比一般为1：4~ 1：10。由于液化溶剂成本较高, 导致最终液化产物成本难以降低。选择良好的液化工艺, 对液化溶剂进行循环利用; 设计液化-溶剂回收的特殊反应装置, 以便适应循环液化过程, 是植物生物质液化反应需要重点解