丙烯酸酯CTBN改性环氧树脂体系的性能研究.docVIP

丙烯酸酯/CTBN改性环氧树脂体系的性能研究?? 2010-03-10 19:29:33|??分类： Thermal Analysis |??标签： |字号大中小?订阅 ????????????????????????????????????郦亚铭??黄志雄??石敏先????????????????????????(武汉理工大学科学与工程学院,湖北武汉430070)????摘要：以CTBN化学改性环氧树脂与丙烯酸酯TPGDA直接共混固化,用FT-IR和粒度分布分析了改性环氧树脂的结构;比较了CTBN种类和TPGDA含量对改性环氧树脂力学性能的影响;?SEM分析表明,改性后环氧树脂与CTBN和TPGDA形成了半互穿网络结构;DMA显示,TPGDA的加入增大了体系的储能模量,使损耗因子峰值向低?温移动。????关键词：丙烯酸酯;CTBN;环氧树脂;互穿网络????中图分类号：TQ433.?4+37　文献标识码：A　文章编号：1001-5922(2008)07-0017-04????1　前言????环氧树脂(EP)因具有一系列优良性能而广泛应用于航空、航天、电子以及机械等领域。但由于纯环氧树脂固化物脆性较大、冲击强度和断裂韧性较差,限制了其在工程方面的应用。为了改善环氧树脂的韧性,国内外进行了大量的增韧改性研究:用含有“柔性链段”的固化剂固化环氧基团,改善交联网络结构;在环氧基体中加入橡胶及弹性体、热塑性树脂或液晶聚合物等分散相以形成2相结构;用热固?性树脂连续贯穿于环氧树脂网络中形成互穿、半互穿网络结构等,这些方法都可以使环氧树脂的韧性得到改善。其中,用端羧基丁腈橡胶(CTBN)增韧环氧树脂已得到广泛应用。由于CTBN中含有较多的不饱和双键,高温下易于裂解和氧化,也可以进一步?交联,降低了弹性体粒子的弹性和延展性,同时CT-BN增韧环氧树脂会导致材料某些力学性能下降。丙烯酸酯液体橡胶对环氧树脂增韧改性效果明显,?且由于主链不含双键,具有良好的抗热氧化作用,成为国外研究的热点。本文在合成CTBN改性环氧树脂的基础上,加入丙烯酸酯进行固化,形成了具有三?相互穿网络结构的固化体系,在保持环氧树脂力学性能的基础上,进一步提高了环氧树脂的韧性,使其具有更广泛的应用价值。????2　实验部分????2.1　主要原料????双酚A型环氧树脂(CYD-127),环氧值0.?52~?0.?56,巴陵石化分公司环氧树脂事业部;端羧基丁腈?橡胶(CTBN),?CTBN-25,丙烯腈质量分数26.?99%,?羧值0.?4423?mmol/g,相对分子质量≥3?000;?CTBN-?10,相对分子质量2?790,丙烯腈质量分数9.?6%,羧值0.?6148mmol/g,淄博齐龙化工有限公司;聚醚胺T403[1],活性氢当量81,深圳佳迪达化工有限公司;?多乙烯多胺,武汉宏大化学试剂厂;酯交换催化剂,?自制;稀释剂,?660A,环氧值为≥0.60,武汉汉海合成树脂发展有限公司;丙烯酸酯TPGDA,南通市丰田助剂厂。????2.2　CTBN改性环氧树脂的合成[2,3]????按配比称取环氧树脂与CTBN、酯交换催化剂等?置于三口烧瓶中,加热搅拌,控制反应温度100,?反应1~4?h,不断测定反应物的环氧值以判断反应进行的程度[3],当环氧值达到最小时停止反应,即制得CTBN改性环氧树脂基料。????2.3　试样制备????在CTBN改性环氧树脂中加入化学计量的丙烯酸酯、聚醚胺、多乙烯多胺固化剂、适量稀释剂,混合均匀后加热抽真空脱泡,于室温固化1d或加热固化?3?h。????2.4　试样性能测试????弯曲强度和拉伸强度分别按GB/T?2571—1995?和GB/T?2570—1995标准在电子万能试验机上进行;冲击强度按GB/T?1732—1993标准在XCJ-40冲击试验机上进行;微观形态的表征用扫描电镜对拉伸断面进行观察,断面经喷金处理,测试仪器为JE?OLJSM-5610LV型扫描电子显微镜;用ThermoNico?letNexus型傅立叶变换红外光谱仪(FT-IR)进行红外光谱分析;动态力学分析(DMA)采用美国Perkin-E?mer公司的DMA?7/7e测试,采用压缩模式。????3　结果与讨论????3.1　红外光谱分析????图1为TPGDA及其增韧CTBN改性环氧树脂固化体系的红外光谱图。???????????????????????????从图1可以看出,1中3?528?cm-1和3?433?cm-1附?近的羟基吸收峰在2中消失,?2在1?732?cm-1附近出?现了酯基特征吸收峰,?1?608?cm-1附近出现了双键特?征吸收峰,1?251?cm-1附近出现了脂肪醚键的吸收峰,?这是由于CTBN