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4.有机共沉淀剂分离或富集痕量组分 与无机共沉淀剂相比,有机共沉淀剂具有以下三个优点: 1)富集效率较高,对PPb级—10-9的痕量组分,常可以获得满意的结果 2)选择性较高,在共沉淀中几乎完全不会吸附其他离子 3)有机载体一般都可以通过高温灼烧去除,从而得到无载体的被共沉淀元素。 有机共沉淀剂实质 是在溶液中加入有机共沉淀剂后形成难溶的沉淀, 具有诱导沉淀析出痕量元素的能力, 且被共沉淀的痕量元素(离子)通常不直接以简单离子形式进入载体 而必须先转化成为一定形态的化合物后才得以共沉淀。 由此可知,有机共沉淀剂的选择原则取决于被共沉淀的离子在共沉淀时所呈现的化合物形态和性质。 一般来说这些化合物必须符合三个基本要求: 溶解度小 难解离 所生成的化合物分子中具有一个较大的有机基团。 被有机共沉淀的痕量元素形成的化合物大致可分为以下三种形式: 4.1形成正盐(离子缔合物)形式 4.2形成螯合物形式 4.3以胶体质点或水解聚集阳离子形式 小 结: 无论是采用无机共沉淀剂还是有机共沉淀剂,在共沉淀时溶液的pH值对于提高选择性及富集效率都有影响,因此必须注意控制共沉淀时的pH值。 利用掩蔽剂可以消除一些干扰离子的共沉淀来提高选择性。 此外,某些中性盐的存在,沉淀时的温度,沉淀进行的方式,加入试剂的顺次和放置的时间对提高选择性和富集效率都有一定的影响。 作业: 第一节 : 第三章萃取分离法(extraction ) 3.1溶剂萃取 3.2反胶团萃取 3.3双水相萃取 3.4超临界萃取 3.5超生萃取法 3.6微波协助萃取 3.7固相萃取 3.8溶剂微胶囊萃取 萃取过程 第一节:概述 1.萃取分离法:是将样品中的目标化合物选择性的转移到另一相中或选择性地保留在原来的相中(转移非目标化合物),从而使目标化合物与原来的复杂基体相互分离的方法。 溶剂萃取属于扩散分离,它是根据溶质在两相中的分配平衡状态的差异实现分离。 构成溶剂萃取两相的两溶剂的互溶度要低,否则无法分相实现选择性分离的作用。 第二节溶剂萃取(solvent extraction) 一、溶剂萃取(solvent extraction) 溶剂萃取:是一种利用物质在互不混溶的两相(水相和有机相)中的分配系数的差异,使目标物质与基体物质互相分离的方法。 因为两相都是液体,也称为液——液萃取。 3.1.1萃取平衡 在萃取过程中,当被萃取物在单位时间内从水相进入有机相的量与从有机相进入水相的量相等时,则在该条件下萃取体系处于动态平衡。 如果萃取条件发生变化,则原来的萃取平衡被打破,达到新的动态平衡。 (1)分配平衡常数 —分配系数 溶剂萃取分配定律: 在一定温度下,当某一溶质在互不相溶的两种溶剂中达到分配平衡时,该溶质在两相中的浓度比为一常数。 如溶质A在水相和有机相中的浓度分别为[A]aq和[A]org,则[A]aq和[A]org之间的关系如下: 在较低浓度范围内,KD基本为一常数, 而当溶质浓度较高时,KD明显偏离常数, 这是因为溶质浓度较高时,溶质间的相互作用使得溶质的活度明显小于其平衡浓度。 (2)分配比 分配比表示萃取体系达到平衡后,不管被萃取溶质以何种形式存在,溶质在两相中的实际分配情况。 分配比D不一定是常数,它随实验条件(如pH值、萃取剂种类、溶剂种类和盐析剂等)而变化,通常由实验直接测定。 在评价萃取方法时,分配比是一个比分配系数更有实用价值的参数。 D值越大,则被萃取的溶质在有机相中的浓度越大。对于很多简单的萃取体系,溶质在两相中均只有一个状态,如果溶质在两相中的浓度都很低,则分配比与分配系数相同。 (3)萃取率 在萃取分离实验中,通常用萃取率(E)表示在一定条件下被萃取溶质进入有机相的量,即 通常将有机相与水相的体积之比Vorg/Vaq称为相比R。 可以推导出萃取率和分配比的关系 分配比D较小的物质,可通过增加相比——增加有机相的体积来提高萃取率。 增加有机相的体积会使有机相中的溶质浓度降低,不利于后续分离和测定。 所以通常采用多次萃取的方法或者连续萃取的方法来提高总萃取率。 对于分配比D较大的物质,即使采用等体积萃取一次也可以达到很高的萃取率,如D=50%的时候,等体积单次萃取率为98%。 萃取率与萃取次数的关系─多次萃取 (4)分离因子βA,B 当水相中同时存在两种以上的溶质时,如果他们在给定的两相中的分配比不相同,经过萃取操作之后,他们在两相中的相对含量就会发生变化。 如果A和B两种溶质在两相中的分配比分别为DA和DB,当DA越大,DB越小的时候,则进入有机相的溶质A就越多,留在水相中的溶质B就越多; 当DA和DB值相差达到一定程度时,A和B就能够分离。 通常用分离因子(或分离系数)β表示两种溶质相互
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