实验47用氟离子选择电极直接电位法测定牙膏中的氟(新).pptVIP

背景介绍 下图为美国Van London-pHoenix公司 #F001502 型氟离子选择性电极。应用案例：固体废物浸出液中氟化物的氟离子选择电极法( 国家标准GB/T 15555.11-1995 ，适用于固体废物浸出液中氟化物的测定)；大气固定污染源 氟化物的测定 离子选择电极法（标准HJ/T 67-2001，适用于大气固定污染源 氟化物的测定）；含氟牙膏中氟化物的测定（国家牙膏标准GB8372－2001）等。 此外，国产的氟电极如上海雷磁、伟业、 罗素等也是比较常用的。但是最好的还 是首创氟离子选择性电极的美国Orion 公司生产的氟电极。 参考文献 内容提要 关于含氟牙膏的介绍 电化学分析法简介 电位分析简介 参比电极 金属指示电极 膜电位与离子选择性电极 离子选择性电极性能参数 直接电位法与电位滴定法 实验目的、内容及预习要求 关于含氟牙膏的介绍 电化学分析法简介 电位分析简介 电极电位与电极活性物质的活度之间的关系可以用Nernst方程式来表示。 利用此关系建立了一类通过测量电极电位来测定某物质的含量的方法称为电位分析法。 在每种电化学分析方法中，都有两个电极。不同的方法电极的性质不同，也冠以不同的名称。电位分析法的两个电极，一个用来指示被测试液中某种离子的活度（浓度），称为指示电极（indicator electrode）。另一个则在测量电极电位时提供电位标准，称为参比电极（reference electrode）。 在电化学测量中，人们还把电极区分为极化电极（polarized electrode）与去极化电极（depolarized electrode）。当电极的电位完全保持恒定的数值，在电化学测量过程中始终不变，这样的电极称为去极化电极。在电化学测量过程中，电极的电位随外加电压的改变而改变，这样的电极称为极化电极；具有这种性质的指示电极，通常又称为工作电极（working electrode）。在电位分析法中使用的两个电极都是去极化电极。 参比电极 一、甘汞电极 (Calomel electrode) 定 义：甘汞电极由汞、Hg2Cl2 和已知浓度 (0.1, 3.5, 4.6 M) 的 KCl 溶液组成。 电极组成：Hg ?Hg2Cl2, KCl (xM) ??; 如下图所示。 电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e- == 2Hg(l) + 2Cl- 电极电位： 可见，电极电位与Cl-的活度或浓度有关。当Cl-浓度不同时，可得到具有不同电极电位的参比电极。(注意：饱和甘汞电极指 KCl 浓度为4.6M) 金属指示电极 1. 第一类电极：亦称金属基电极(M? Mn+) 电极反应： 电极电位： 要 求：?0Mn+/M 0, 如 Cu, Ag, Hg 等；其它元素，如 Zn, Cd, In, Tl, Sn, 虽然它们的电极电位较负，因氢在这些电极上的超电位 较大，仍可做一些金属离子的指示电极。 膜电位与离子选择性电极 离子选择性电极性能参数 氟离子选择电极 l. 氟离子选择电极的维护及其性能的判断 氟离子选择电极性能的好坏，直接影响电极的相应极限、线性范围和测定结果的准确度及精密度。其判别方法是：在20～25℃范围内，氟离子浓度每改变l0倍，其电位变化值应在58±2mV之间，否则说明电极性能不好，需更换。使用中要注意电极的维护，电极不宜在水中长期浸泡，尤其避免在高浓度溶液中长时间浸泡，以免损害氟电极；若长时间不用，应清洗干净，吸取水分，并套上保护电极敏感部位的保护帽；电极长时间使用后，会发生迟钝现象，可用适当的试剂处理或重新抛光，包括先在稀氨水中浸渍几分钟，用水冲洗后，再放在稀硝酸中浸渍十多分钟，最后用水冲洗干净，油污可用丙酮、乙醇等或者去污剂轻轻擦洗，也可用很细的抛光材料如金相纸或牙膏抛光，将其表面活化，用水冲洗清洁后，用滤纸吸去水分。 2. 影响测定结果的因素 （1）溶液的pH值 测定结果的最佳 pH 值范围应为 5～7，pH 值小于 5 的酸性溶液中，氢离子与氟离子形成难离解的 HF 和 HF2-，从而降低了溶液中氟离子的浓度；而 pH 较大时，由于氢氧根离子与氟离子在水溶液中的有效离子半径相近，也有可能穿过半透膜，以及氟化镧在碱性溶液中能释放出氟离子，而造成氟离子浓度升高的假象。所以，必须控制好被测定溶液的 pH 值。 （2）温度 温度不仅影响电极的斜率，从而影响电极的电位，而且样品的离解也受温度变化的影响。所以，样品和标准溶液应在相同温度下进行测定。 （