几类新型植物抗病激活剂合成及生物活性研究.pdf

摘 要 植物诱导抗病性是国际上新兴的重要农业研究领域，植物诱导抗病性的利用被认 为是植物保护的新途径和新技术。因为现在人们已经发现，植物自身有一套完整的自 卫系统，通过适当的途径也能使其活化，也就是说通过调动植物自身的能力来抵御病 虫害的侵袭，当然就避免了生态环境的污染，并且大部分诱抗剂是无毒、无残留的物 质且用量极低，通过这类物质对付植物病害，几乎不会对环境产生任何不良影响。因 此，对其研究开发应用具有重大意义。 植物抗病激活剂(PlanteIicitor)是近年来发展的，具有全新作用机理的一类新颖农 药。传统杀菌剂须作用于相应的靶标才能发挥作用，但植物防病激活剂自身并无明显 的杀菌活性，但它却能诱导植物本身的免疫机制，使植物获得系统性抗性(Systemic acquired 免疫系统实现植物保护功能，是植保工作者长期以来梦寐以求、孜孜探索的目标。本 文以DL—B一氨基丁酸和水杨酸两类植物激活剂为研究对象，设计合成了57个新化合 物，并测试了其生物活性。初步生物活性结果表明，一些化合物对病原菌有较好的防 原菌的防治效果大于B。氨基丁酸和水杨酸。 本论文进行了这两类植物诱导剂的合成和生物活性的研究，主要进行了以下两部 分的实验工作。 在第一部分，主要是以DL．B．氨基丁酸为研究对象。DL．B．氨基丁酸是一种非蛋 白质氨基酸，作为植物防卫机制的一种化学激活剂，能激活植物启动防卫基因，诱导 多种植物对不同病害产生抗性，对植物的保护作用具有广谱性，且不污染环境。利用 DL．B．氨基丁酸较好的诱导活性和宽范围的适用性及其结构上的特点，对DL．B一氨 基丁酸进行衍生化，并且对所合成的化合物进行了初步的测试。作为本论文工作的主 体，该部分主要进行了以下几类化合物的合成及其生物活性的研究。 1 以DL一0．氨基丁酸为原料，制备了重要中间体Ⅳ-苄氧羰基．p一氨基丁酰氯，由该 中间体出发。设计合成了一系列的取代苯胺和杂环丁酰胺类化合物，对所有化合 物的结构均通过1HNMR和元素分析进行了确证，并对一些化合物的诱导活性进 行了测定，结果表明一些化合物体现出一定的诱导活性。 2根据一些糖酯具有生理活性，其活性和药理性质都比同系物非糖酯好的特点。以 保护了氨基的DL·B一氨基丁酸(3—Ⅳ-苄氧羰基．13一氨基丁酸)为原料，利用其羧基 部分，设计合成了9个糖酯化合物，对所合成的化合物结构进行了确证，1HNMR 和IR谱显示10a～10e为p异构体，探讨了其反应机理。并对一些化合物的生物活性 进行了测定，结果表明一些化合物体现出一定的诱导活性。且该类化合物内吸性好， 在植物体内容易降解，不污染环境。 3根据硫脲类化合物具有广泛的生物活性，我们以DL．盆．氨基丁酸为原料，合成了 中间体DL-B．氨基丁酸甲酯。由该中间体出发，把5种糖基异硫氰酸酯引入到该分 子中，设计合成了一系列13-氨基丁酸糖基硫脲类化合物，对该类化合物的结构进行 了确证，其生物活性正在测试中。 4利用活性分子拼接的原理，把两种具有诱导活性的化合物水杨酸酯类化合物和DL． B．氨基丁酸连接在一个分子内。对所合成的化合物结构进行了确证，并对一些化合 物的生物活性进行了测定，结果表明一些化合物体现出很好的诱导活性。 在本论文的第二部分，以水杨酸为研究对象，水杨酸是植物体内普遍存在的一 种酚类化合物，已经证实水杨酸外源处理可诱导多种植物产生对不同病原菌等引起 的病害的局部和系统性抗性。利用水杨酸的诱导活性及其结构，主要进行了两类化 合物的合成和生物活性研究。 1以水杨酸为原料，在K2C03、十六烷基三甲基溴化铵的作用下，和溴代糖发 生反应，立体选择性的合成了一系列水杨酸糖酯类化合物，对该类化合物的结构进行 了确证，均为13异构体，并对该类化合物的生物活性进行了测试，结果发现该类化合 物的诱导活性均好于水杨酸，具有较好的活性。 2乙酰水杨酸在植物体内亦有类似于水杨酸的作用，以乙酰水杨酸为原料，在 DMAP、NEt3的作用下，和溴代糖发生反应，立体选择性的合成了一系歹0乙酰水杨 酸糖酯类化合物，该类化合物的结构进行了确证，均为B异构体，该类化合物的生物 活性正在测试中。 关键词：DL．0．氨基丁酸，3-胪苄氧羰基一13一氨基丁酰胺，糖酯，乙酰基溴代糖， 糖基硫脲，水杨酸，乙酰水杨酸，诱导抗病性，植物获得性抗性。植物激