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第二章 原子的结构和性质 Chapter 2. Atomic Structure 2.1 单电子原子体系的SchrÖdinger方程及其解 用量子力学研究原子结构时, 氢原子(以及类氢离子) 是能够精确求解其SchrÖdinger方程的原子, 正是从它身 上, 科学家揭开了原子中电子结构的奥秘. 现在, 让我们跟随着科学先驱的脚印, 进入氢原子 内部…... 2.1.1 单电子原子体系的SchrÖdinger方程 1. 定核近似下直角坐标表达式 动能项 势能项 2.1 单电子原子体系的SchrÖdinger方程及其解 2.1.2 坐标变换与变量分离 1. 坐标变换 为了分离变量和求解，必须将方程变化为球极坐标 形式，这就需要把二阶偏微分算符——Laplace算符变 换成球极坐标形式。 变换是根据两种坐标的关系, 利用复合函数链式求 导法则进行. 球极坐标与直角坐标的关系 r ∈[0, ∞);  ∈[0, ];  ∈[0, 2] Schrödinger方程在球极坐标中的形式 球极坐标表达式 ˆ ih   ih  Mz  (x y )  2 y x 2  ˆ 2  h 2  1     1 2  M     sin  2 2  2 sin        sin    d  r2 sindrdd 2. 变量分离 由于是彼此独立的三个变量r、、的函数，因此可以将 看作是由三个变量分别形成的函数R(r)、() 、()组成的， 即： (r, , ) = R(r)·()·() = R  2 2  2  1   2   1     1  8  Ze 2 r  2 sin  2 2 2  2 E   r r  r  r sin     r sin   h 4 r  0  2 方程两边同时乘r /(RY)  = Y = Y (, ) 1 d dR 8 2 r 2  Ze2  1 2  2      Y  1