含有（3吡啶基）（2吡嗪基）醚配体配合物合成、表征和性质研究.pdf

—^o—o’ 日醯 舌 含氮芳香杂环配体配合物的合成及其性质研究一直是配位化学领域的研究热 点之一【1‘121，这是由于一大批该类配合物显示有诸如催化活性，微孔性，导电性， 光致发光，电致发光，非线性光学性质，磁学性质和抗癌活性等一系列重要的物 化和生化特性【12。171。因此，设计和合成含氮芳香杂环配体的新型配合物并研究其 相关构效效应将对探索开发新型功能材料，新型抗癌药物以及探索了解生命机理 等方面均具有重要的理论和实验指导意义。 配位化学中所涉及的含氮芳香杂环化合物配体种类繁多，数量巨大。可以说 任何一类配体都无法与含氮芳香杂环化合物配体相比拟【1良叫。在这众多的含氮芳 香杂环化合物配体中可将此类配体按配位模式进一步分为端接型配体和桥联型配 体。端接型含氮芳香杂环化合物配体如邻啡哆啉；2，2一联吡啶；8-羟基喹啉； 卟啉；酞菁，联三吡啶；2，6一(二吡唑)吡啶等．桥联型含氮芳香杂环化合物配体 如吡嗪及其衍生物；4，4一联吡啶；3，3’一二羟基-2，2’一联吡啶；以及如下scheme 1所示的含有吡啶吡嗪、嘧啶、吡唑等氮杂环的化合物。 叩 叩 幽 如 导蠕 (H) db RNp]e叩 RN捌e Scheme1 b HeterOcyc¨cr．dge Iigands 氧联含氮芳香杂环醚类化合物是近些年来报道的另外一类含氮杂环新型桥联 配体【351，如scheme2所示。由该类桥联配体合成了一系列新型超分子配合物。 其中包含有首例手性二维网状配合物【361。(3一吡啶基)(2一吡嗪基)醚为另一同类型 合物，其毗嗪N原子和吡啶N原子均可参与配位，因而也是一个较为理想的桥联 型配体。 而有关它的配合物至今还未见有他人文献报道。 仓 仓 仓 啷 wⅫ袖口护 SCheme2 叠氮酸根是配位化学近三十年来研究最为广泛而深入的桥联配体之一。特别 两种桥联模式，以及叠氮酸根与金属离子形成配合物时的结构不同而导致了不同 的磁耦合品质和性质，从而为磁化学研究人员提供了较为丰富的研究实例。同时， 含有叠氮酸根桥联配体的配合物为磁学研究人员探索了解桥联金属离子间的磁耦 合机理提供强有力的实验依据和理论基础【37删。叠氮酸根也是超分子结构化学中 常用的混合桥联配体之一。 硫氰酸根也是多年来配位化学领域常用的桥联配体之一【41。4司，即，其显示有 批以硫氰酸根为桥联配体的双核、多核、一维及多维配合物。而对该类配合物的 研究主要集中在磁学性质研究方面【4哪。而研究该类配合物的磁学性质将对合成 理想的分子基铁磁材料及探索了解生物体内金属离子的生物功能都具有十分重要 的理论和实验指导意义。一大批该类配合物被合成并用于揭示桥联金属离子间的 磁耦合机理。如具有较强反铁磁耦合性质的一维Cu(11)配合物f7瞄”，铁磁相互作 化学中较为常用的桥联之一。 金属原子簇化合物是含有金属键的一类特殊化合物。金属原子簇合物由于在 催化和超导领域的特殊性能而受到相关研究人员多年来的极大关注。目前文献报 II 道的金属簇合物按其配体的种类而大致分为金属羰基原子簇；金属卤素原子簇； 金属异腈原子簇；金属硫原子簇和金属氧原子簇【8引。而涉及较大分子量配体的金 属原子簇化合物还未见有文献报道，特别是形成一维金属链式的簇合物更是文献 鲜见。而从结构上考虑，一维金属链式的簇合物可能显示有强的导电性能，即， 可能成为理想的分子导体。而目前文献报道的分子导体其导电机理均为基于配体 间的兀一7【重叠【¨吲。 综上所述，开展对以含氮杂