二氰基乙烯类化合物在SmDMFTMSCl中反应研究.pdf

二氰基乙烯类化合物 在Sm／DMF／TMSCI中的反应研究 摘要 ． 本论文共分二章。第一章对钐试剂促进的有机反应做了简要的介绍；第二章 进下发生的双硅烷化和分子内偶联的反应进行了研究。其次，研究了1．烷基．1． 芳基．2，2一二氰基乙烯在Sm／DMF／TMSCI体系促进下的双硅烷化、脱氰基反应， 还原反应。最后，研究了1，1．二氰基．2，2．二芳基乙烯与酮、醛的分子间交叉偶 联反应。 第一章简单介绍了钐试剂能够促进的有机反应：(1)最近报道的二碘化钐促 进的有机反应；(2)金属钐(通常需要活化试剂活化才可以顺利参与反应)，钐． 金属盐类体系；(3)用作路易斯酸的三碘化钐，三氯化钐等；(4)用作亲电试剂 的烯丙基溴化钐体系；(5)金属在DMF为溶剂时促进的有机反应。 第二章主要介绍了二氰基乙烯类化合物在Sm，DMF／TMSCl体系中的反应， 主要分为三部分：(1)二芳基二氰基乙烯类化合物在Sm／DMF／TMsCl体系中， 双键被还原后与TMSCl作用，意外的发生苯环邻位进攻氰基，分子内偶联同时 Ⅳ-双硅烷化从而得到多取代茚类化合物。(2)1．烷基．1．芳基一2，2．二氰乙烯类化合 物在SⅡ巾MF／TMSCl体系中发生的双硅烷化、脱氰基反应；当体系中有痕量水 存在时，会生成简单还原产物。当有醇类物质存在时，却只得到复杂的混合物。 生分子间偶联环化反应，得到多取代2，3．二氢呋喃类化合物。 关键词：二氰基乙烯； 双轨烷化； 脱氰； 偶联； 还原； REACTIoN STUDYOF INSAMARIUM／TMSCL／DMF ABSTRACT Thedissertationconsistsoftwo thefirst of chapters．Inchapter,theapplication samarium in is described．Thesecond reagents synthesis organic briefly chapter describestwo of intermolecularand partscontents．Firstly,thecouplingdisilylation reactionsof its 1，1-diaryl-2，2-dicyanoethylenespromotedbySm／DMF／TMSCI，then intermolecular reationswith orketoneswere couplingcyclization aldehydes studiedin and reactionsof succession．Secondly,thedisilylationdecyanation Sm／DMF／TMSCl，the 1-alkyl一1一aryl一2，2·dicyanoethenespromotedby simple reductionof wasstudied 1-alkyl-1-aryl一2，2-dicyanoethenesfinally． oneintroducestheusaualofsamarium include Charpter types reagents，which