大学化学 第十八章 过渡元素（Ⅰ）.pptVIP

2-1 钛副族概述 七、制备(氧化法) 2-2 钛的重要化合物 二、钛酸盐和钛氧盐 钛酸盐: Na2TiO3 + 2H2O=H2TiO3 ↓ +NaOH 五、钛(Ⅲ)化合物 钛元素性质小结 2-3 锆和铪的化合物 3-1 钒副族概述 3-2 钒的重要化合物 二、钒酸盐和多钒酸盐 三、过钒酸盐 钒元素性质小结 4-1 铬副族概述 4-2 铬的重要化合物 2、铬酸、铬酸盐和重铬酸盐 (3) 铬酸盐和重铬酸盐制备 (2) CrO2-盐 (2) 多核配合物 铬元素性质小结 2、制备 4-5 Fe(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Al(Ⅲ)化合物性质比较及离子分离 一、相似性 1、有较高的电荷，离子半径较小，Fe3+—64pm Cr3+— 65pm Al3+— 51pm因此均能强烈水解 M3++H2O=M(OH)2++H+ 2、氯化物，硝酸盐、硫酸盐均易溶，有些盐含有相同数目的结晶水 MCl3.6H2O M=Fe、Cr、Al M2(SO4)3 .18H2O M=Cr、Al 二、差异性 1、Cr(OH)3 、 Al (OH)3是典型的两性氢氧化物，而 Fe(OH)3以碱性为主 2、M3+ +Na2S =M(OH)3 ↓ M= Cr、Al Fe3+ +Na2S →Fe2S3 ↓ 3、氧还性 Al3+—无 Fe(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Al(Ⅲ)的分离鉴定 铬分族元素的变化规律 1、氧化态的递变规律； 从上→下，低氧化态不稳定，高氧化态稳定性增强； 2、+6氧化态含氧酸的酸碱性递变规律 H2CrO4 H2MoO4 H2WO4 强酸 难溶酸，只有溶于碱才表现酸性 3、+6氧化态的氧化性递变规律 依 Cr→Mo→W 顺序降低 4、易形成多酸及多酸盐 Mo、W形成多酸和多酸盐的趋势较强 5、形成配合物 Cr(Ⅲ)的6配位比较突出，而Mo、W形成配合物的能力较差 5-4 氧化数为+6的化合物 四、Mn2O7 1、制备： 2KMnO4+H2SO4(浓)=Mn2O7+K2SO4+H2O 2、性质： (1)绿色油状物—高锰酸酐 Mn2O7+2H2O=HMnO4 (2)稳定性差：273K以下稳定，室温分解 2Mn2O7=4MnO2+3O2 (3)强氧化剂，遇有机物起火爆炸 §20-7无机物的颜色 7-2物质呈色的原因和影响因素 Mn +1.51 MnO4- MnO42- MnO2 Mn3+ Mn2+ +0.56 +2.26 +1.51 +0.95 -1.18 1.70 +1.23 -1.55 MnO4- MnO42- MnO2 Mn(OH)3 Mn(OH)2 +0.56 +0.60 +0.11 -0.20 +0.59 -0.05 Mn φAo /V φBo /V 三、锰族元素的电极电势 四、锰的吉布斯自由能-氧化态图 5900 5150 2235 沸点/K 3453 2445 1517±3 熔点/K 21.03 11.50 α7.44　 β7.29 γ7.20 密度/g.cm-3 铼 锝 锰 物理性质 五、锰族元素的某些物理性质 锰容易溶解在稀的,非氧化性酸中,而锝和铼溶于浓硝酸,生成高锝酸,高铼酸. 室温时,锰对于非金属并不很活泼,高温时能与卤素,氧,硫等非金属反应 锰在空气中或加热燃烧时生成Mn3O4(类似 Fe3O4是MnO、Mn2O3的混合氧化物).铼燃烧生成 Re2O7 高氧化态的锰的含氧酸有酸性 2Mn+4KOH+3O2 = 2K2MnO4+2H2O 熔融 Mn3N2 Mn MnX2 N2 △ △ X2 H2O(g) △ KOH+O2 熔融 O2 △ Mn3O4 H+ K2MnO4+H2O C Mn3C △ F2 MnF3 MnO(OH )2 + H2 Mn2+ +H2 返回 5-2 氧化数为+2的锰的化合物 一、MnO和Mn(OH)2 1、 MnO：绿色至暗棕色，不溶于水 制备：MnO2+H2 MnO+H2O MnC2O2 MnO+CO↑+CO2↑ MnCO3 MnO+CO2↑ 1473K 373K △ 2、M