锆基Laves相储氢合金性能及表面处理研究.pdf

甫 开 大 学 博 d士论 文 摘 要 丁CT133.2 摘 要 (目前，储氢容量高的错基Lave。相储氢合金在MH/Ni电池的负极材料上的 应用还不广泛，主要问题是这种合金电极初期活化周期长、高倍率放电性能低等。 近年来发展起来了表面处理的方法，有助于改善错基Laves相储氢合金电极的电 化学性能of一 、一 对错基 Laves相储氢合金的结构和性能及 NH,F/NiCl,混合溶液对合 金的 进行了研究，主要工作如下: 论文首先对错基Laves相储氢合金的结构和性能进行了研究。设计了低钒 含量系列多元合金(ZrVo.2Mno.6Ni.zZrVO.2Mno.6Nil.2Coo.iZrTio,VO.2Mno.6Nil.2Coo., 和ZrTin,V,}Mn.aNi,.zCo.iCr..,0用XRD对四种合金的物相和结构进行7分析，测 定了它们的气固储氢性能、热力学函数和合金在吸放氢过程中的滞后效应。合金 机械粉碎后，测定了其电化学容量,活化性能、高f音率放电性能和交流阻抗谱 (合金ZrTin.IVo.2Mno.6NiL1Coo:和ZrTio.,V,2Mno..N1,.2CO,,Cr:的结构、荀蘸 氢性能以及电化学性能研究均未见文献报道，而四种合金的滞后效应均未见文献 报道。)见一 碎方式对合金电极的电化学性能有很大影响。氢化粉碎的四种合金 的电 、活化性能及高倍率放电性能方面均比机械粉碎合金电极要优良。 对错基Laves相储氢合金的表面处理方法进行了详细研究。分别用NH,F溶 液、NClz溶液、COCls溶液、NH,F/NiClz混合溶液和NH,F/CoCl,混合溶液对合金 进行了表面处理，结果表明，用NH,F/NiCl,溶液进行处理的效果最佳，然后用正 交实验对处理条件进行了详细五 示H,F/NClt混合溶液和NH,F/CoCl,混合溶液 对合金进行的表面处理未见 务。(~_ 在表面处理前后的晶体结构 表面形貌、比表面、溶液中的元素含 量进 ，对合金表面元素含量和化学状态进行了对照分析，讨论了表面处 理对合金表面4.1’体相结构的巡a 乙用NH,F/NiCl,混合溶液对ZrTi.,V.2Mn fiNi,.2Cou.,Cr。进行表面处理后，进 行处理的合金表面松散多孔，类似于蜂窝状，增大了比表面，而且合金表面镍含 量较高，该现象未见文献报道。工少、_ 塑寥了表面处理对四种错基Lave“相储氢合金电极性能的影响。结果表明， 表面处理后的四种合金电极的容量、活化性能、高倍率放电性能和循环性能均显 著提高。 矛 (实验发现四种合余电极在大电流(l00mA/g,截一止电位-0.6V，参比电极为 IIg/IigO)放电时，容帚均可达到34OmAh/g以I-，尤其是/.rTi,(.jVn.2Mno.,Nii.2Coo.iCr,), 可以达到390mAh/g。以上内容未见文献报道在.一义、_ 关健词: 枯基Laves相储组合金，表面处理， 南开 大学 博 士论 文 英 文 摘 要 Lavesphasehydrogenstoragealloysexhibithigherhydrogenstoragecapacity‘ electrodematerialthan^氏一勺pealloys,buttherearesomeproblemshinderingits practicaluseinmetalhydride/nickel(MH/Ni)batteriesforitspooractivation procedureandlowerhigh-ratedischargeproperties,etc.Thereasonmain卜comes fromtheoxidationoftheelementsinai