线型聚乙二醇和树枝状聚苄醚杂化嵌段共聚物合成、结晶动力学及形态研究.pdfVIP

线型聚乙二醇和树枝状聚苄醚杂化嵌段共聚物合成、结晶动力学及形态研究.pdf

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docRg的结论,说明嵌段共聚物的长周期与树枝状聚茶醚的体积成线性关系· 关键词:杂化嵌段共聚物、聚乙二醇、聚节醚、二维核磁共振、结晶一无定型层 Abstract Inthisthesiswehavestudiedthecrystallizationandmorphologyofhybriddi-andtriblock copolymerscomposedoflinearpoly(ethyleneglycol)(PEG)anddendriticpoly(benzylether) (PBE).Theabsolutenumber-averagemolecularweightsofthePEGblock,determinedbyus usingNMRmethod,are5000and14000g/mol.PEGwith5000g/molhasonehydroxygroupat oneendandonemethylgroupattheotherend,sowasusedtomakediblockcopolymers.PEG with14000g/molhastwohydroxygroupsatthetwoends,sowasemployedtopreparetriblock copolymers.Thesecond-tofourth-generationPBEdendronswithbromideatthefocalpoint, denotedasG2-BrtoG4-Br,werepreparedaccordingtothesynthesisprocedurethatwas disclosedinliterature.ThehybridcopolymersweresynthesizedthroughWilliamsoncoupling reactionbetweenthehydroxygroup(s)atthechainend(s)ofthePEGwithbromomethylene groupatthefocalpointofsuchthedendronsofPBE.Theformationoftheblockcopolymers wasverifiedbyNMRtechnique,inparticulartwo-dimensionalH-C31 heteronuclear multiple-bondcorrelationH(MBC)NMRtechnique.Weclearlysawa3JCHcorrelationsignal betweentheprotonsofthemethylenesatthefocalpointofPBEdendronsandthecarbonofthe methylenesattheendsofPEGblocks,indicatingtheformationofachemicalbondbetweenPEG andPBE. Thecrystallizationandmorphologyofthehybridecopolymersweresystemicallystudied usingpolarizedopticalmicroscopy(POM),differentialscanningcalorimetry(DSC),atomic forcemicroscopy(AFM),x-raydiffraction(XRD)andsmall-anglex-rayscattering(SAXS). XRDmeasurementsshowedthatPEGblockscanstillcrystallize.Largespheruliteswerealso observedunderPOM.Butthecrystallibilityofthelinearblockswasstronglyaffectedbythe largerPBEdendronschemicallyconnectedtotheend(s)ofPEGblocks.Thecrystallinityand cryttallizationrate,determinedbyDSC,werereducedwhenincreasingthesizeofthedendrons fromgenerationtwotofour.AFM andSAXSsimultaneouslydemonstratedacrystalline morphologycomposedofalternatingcrysta

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