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docRg的结论,说明嵌段共聚物的长周期与树枝状聚茶醚的体积成线性关系·
关键词:杂化嵌段共聚物、聚乙二醇、聚节醚、二维核磁共振、结晶一无定型层
Abstract
Inthisthesiswehavestudiedthecrystallizationandmorphologyofhybriddi-andtriblock
copolymerscomposedoflinearpoly(ethyleneglycol)(PEG)anddendriticpoly(benzylether)
(PBE).Theabsolutenumber-averagemolecularweightsofthePEGblock,determinedbyus
usingNMRmethod,are5000and14000g/mol.PEGwith5000g/molhasonehydroxygroupat
oneendandonemethylgroupattheotherend,sowasusedtomakediblockcopolymers.PEG
with14000g/molhastwohydroxygroupsatthetwoends,sowasemployedtopreparetriblock
copolymers.Thesecond-tofourth-generationPBEdendronswithbromideatthefocalpoint,
denotedasG2-BrtoG4-Br,werepreparedaccordingtothesynthesisprocedurethatwas
disclosedinliterature.ThehybridcopolymersweresynthesizedthroughWilliamsoncoupling
reactionbetweenthehydroxygroup(s)atthechainend(s)ofthePEGwithbromomethylene
groupatthefocalpointofsuchthedendronsofPBE.Theformationoftheblockcopolymers
wasverifiedbyNMRtechnique,inparticulartwo-dimensionalH-C31 heteronuclear
multiple-bondcorrelationH(MBC)NMRtechnique.Weclearlysawa3JCHcorrelationsignal
betweentheprotonsofthemethylenesatthefocalpointofPBEdendronsandthecarbonofthe
methylenesattheendsofPEGblocks,indicatingtheformationofachemicalbondbetweenPEG
andPBE.
Thecrystallizationandmorphologyofthehybridecopolymersweresystemicallystudied
usingpolarizedopticalmicroscopy(POM),differentialscanningcalorimetry(DSC),atomic
forcemicroscopy(AFM),x-raydiffraction(XRD)andsmall-anglex-rayscattering(SAXS).
XRDmeasurementsshowedthatPEGblockscanstillcrystallize.Largespheruliteswerealso
observedunderPOM.Butthecrystallibilityofthelinearblockswasstronglyaffectedbythe
largerPBEdendronschemicallyconnectedtotheend(s)ofPEGblocks.Thecrystallinityand
cryttallizationrate,determinedbyDSC,werereducedwhenincreasingthesizeofthedendrons
fromgenerationtwotofour.AFM andSAXSsimultaneouslydemonstratedacrystalline
morphologycomposedofalternatingcrysta
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