粉煤灰凹凸棒石负载锰氧化物催化剂低温SCR脱硝性能研究.pdfVIP

粉煤灰-凹凸棒石负载锰氧化物催化剂低温SCR 脱硝性能研究 摘 要 氮氧化物(NO )是化石燃料尤其煤炭燃烧过程中排放的主要污染物之一，它 x 不仅危及人的健康，还会引起酸雨、光化学烟雾等严重的环境问题，所以对NOx 的治理一直是各国研究的重点。目前以NH 3 为还原剂的选择性催化还原(SCR) 法脱除烟气中的NOx 已得到广泛的应用，而高效SCR催化剂的研发和性能调控 是SCR烟气脱硝技术的核心。目前国外成熟的商用工业SCR催化剂以二氧化钛 为载体负载五氧化二钒为活性组分并添加其他助剂的催化剂为主，其工作温度 o 为300 ～400 C 以避免烟气中SO 的毒化影响。为获得理想的脱硝效果，多采用 2 高温高灰工艺，即将SCR 装置设在除尘和脱硫之前。但催化剂易受到粉尘的冲 刷磨损以及粉尘中碱金属及重金属组分的毒化，若将SCR系统置于脱硫工序之 后，催化剂可在较 “洁净”的环境下工作，可延长了催化剂寿命，但烟气温度 o 较低（通常为150 C 以下）需对烟气再热，从而增加了能耗。因此适用于系统末 o 端的低温(低于150 C)SCR催化剂的研究和开发成为研究人员关注的热点。 本文以粉煤灰为主要原料，同时加入天然凹凸棒石作为粘结剂按一定比例 混合均匀后，于挤压机中挤出成型制备出廉价的 FA-PG 催化剂载体。通过等体 积浸渍法负载过渡金属（Mn 、Fe 、Cu 、V 、Ni ）氧化物经干燥，煅烧制得 SCR 脱硝催化剂。采用N2 吸附-BET 、XRD 和 SEM 等方法对催化剂进行表征，在自 制固定床反应器中对催化剂的活性评价。结果显示：以粉煤灰- 凹凸棒石为载体， 负载锰氧化物制备的MnxOy/FA-PG 催化剂具有较好的 SCR 低温活性。通过对 催化剂制备条件（前驱体、颗粒大小、煅烧温度、锰氧化物负载量）和操作条 件（反应温度、空速、SO2 ）的优化发现。在空速为 4000h- 1 下，粒径为 0.38mm～ o 0.83mm ，400 C 下煅烧 3h 的 Mn18/FA-PG 催化剂在低温下的活性最佳，在温 度为 100℃时NO 转化率达到 95% 以上。进一步研究表明，MnxOy/FA-PG 催化 剂的活性受锰氧化物形态的分散程度的影响，当以 Mn(NO ) 为前驱体通过浸 3 2 渍法制备的 MnxOy/FA-PG 催化剂经煅烧后由于锰氧化物能够更均匀的分散在 载体的表面，而且以单位表面积催化活性较强的 MnO2 形态存在，具有很好的 脱硝效率。 论文还研究了一种可以显著提高粉煤灰- 凹凸棒石锰基催化剂低温 SCR 脱 硝性能的的酸处理方法。以粉煤灰- 凹凸棒石负载锰氧化物制备 SCR 催化剂 (MnxOy/FA -PG)过程中，在活性物种前驱体负载工序之前，插入对粉煤灰- 凹凸 + 棒石复合载体进行醋酸等(酸浓度为 C(H )=0.6mol/L ～1.2mol/L) 酸洗预处理，制 得载体酸洗型催化剂(MnxOy/FA-PG-AC) 。相比于原催化剂，载体酸洗型催化 o 剂的 SCR 脱硝活性尤其是在 100- 150 C 低温窗口的 SCR 脱硝活性显著提高。 关键词：粉煤灰， 凹凸棒石， 锰氧化物，低温选择性催化还原 Low-temperature selective catalytic reduction of NO with NH3 over fly ash-palygorskite supported manganese oxides catalysts