5、第4章固体中原子及分子的运动.ppt

第四章 固体中原子及分子的运动 内容提纲 4.1表象理论 4.2扩散的热力学分析 4.3扩散的原子理论 4.4扩散激活能 4.5无规则行走与扩散距离 4.6影响扩散的因素 4.7反应扩散 4.8离子晶体中的扩散 本章要求的主要内容 1. 概念：扩散定律、扩散系数、纯扩散、化学扩散、上坡扩散、下坡扩散、原子扩散、反应（相变）扩散、自扩散、互（异）扩散、扩散激活能，稳态扩散，非稳态扩散，扩散通量、柯肯达尔效应 2.固态金属中原子扩散的条件 3.扩散定律的内容、适应条件、解及应用 4.扩散系数及其影响因素，扩散驱动力 5.固相中原子扩散的各种机制 6.扩散的分类 重点与难点 1.菲克第一定律的含义和各参数的量纲。 2.根据一些较简单的扩散问题中的初始条件和边界条件，能运用菲克第二定律求解。 3.柯肯达尔效应的起因，以及标记面漂移方向与扩散偶中两组元扩散系数大小的关系。 4.扩散系数的求解方法 5.扩散的几种机制，着重的是间隙机制和空位机制。 6.计算和求解扩散系数及扩散激活能的方法。 7.影响扩散的主要因素 概述 扩散(diffusion)——原子或分子的迁移现象称为扩散。 物质的迁移可以通过对流和扩散两种方式进行，气体和液体中物质的迁移一般是通过对流和扩散来实现的。 扩散的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置。 扩散是固体中原子迁移的唯一方式。 扩散是固体材料中的一个重要现象,它和材料科学工程中的很多过程密切相关： 1.铸件的凝固及均匀化退火 2.冷变形金属的回复和再结晶 3.陶瓷和粉末冶金的烧结 4.材料的固态相变 5.高温蠕变 6.材料的各种表面处理 研究扩散一般有两种方法： 1、表象理论：根据所测量的参数描述物质传输的速率和数量； 2、原子理论：即扩散过程中物质是如何传输的。 4.1 表象理论4.1.1 Fick第一定律 内容：在单位时间内通过垂直扩散方向的单位截面积上的扩散物质通量(diffusion fluxes)与该截面处的浓度梯度成正比. 表达式: J = －Ddρ/dx 式中： J为扩散通量，表示单位时间内通过垂直于扩散方向x的单位面积的扩散物质质量，单位kg/m2*s D（diffusion coefficient）为扩散系数:描述扩散速度的物理量。它等于浓度梯度(concentiontration gradient)为1时在1秒内通过1㎡面积的物质质量，单位kg/m3。D越大,则扩散越快.式中负号表示物质的扩散方向与质量的浓度梯度dρ/dx方向相反； Flick第一定律（Fick’ s first law）描述在稳态条件下的扩散（steady state diffusion) ,即各处浓度不随时间变化,只随距离变化而变化. 内容： 运用扩散第一定律测定碳在γ-Fe中的扩散系数， 实验： 将一个半径为r，长度为l的纯Fe空心圆筒置于渗碳气氛渗碳，心部通渗碳气氛，外部为脱碳气氛，在一定温度下经过一定时间后，圆筒内的各点浓度不再随时间而变化，碳原子从内壁渗入，外壁渗出。 分析：碳原子从内壁渗入，外壁渗出达到平衡时，圆筒内各处碳浓度不再随时间而变化，为稳态扩散 解：单位面积中碳流量，即扩散通量： J=q/（At）=q/（2πrlt） A：圆筒总面积，r及l：园筒半径及长度，q：通过圆筒的碳量 根据Fick第一定律又有： J=q/（At）=q/（2πrlt） =-D（ dρ/dr） 解得： q =-D （2πlt） （ dρ/dlnr） 式中，q、l、t可在实验中测得，只要测出碳含量沿筒径方向分布（通过剥层法测出不同r处的碳含量）,则扩散系数D可由碳的质量浓度ρ对lnr作图求得。作图结果见P132－4.1. 4.1.2 Fick第二定律 稳态扩散的情况很少见，有些扩散虽然不是稳态扩散，只要原子浓度随时间的变化很缓慢，就可以按稳态扩散处理。 实际中的绝大部分扩散属于非稳态扩散，这时系统中的浓度不仅与扩散距离有关，也与扩散时间有关， Fick第二定律就是描述非稳态扩散的。在扩散过程中各处的浓度都随时间变化而变化,即dρ/dt≠0，因而通过各处的扩散流量不再相等，而是随距离和时间发生变化。 Fick第二定律推导 分析问题：在垂直于物质运动方向x上，取一个截面面积为A，长度为dx的体积元，设流入和流出此体积元的通量分别为J1和J2，作质量平衡可得： 流入质量－流出质量＝积存质量