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热力学第二定律
?1、有一制冷机(冰箱),其冷冻体系必须保持在253K,而其周围的环境温度为298K,估计周围环境传入制冷机的热约为,而该机的效率为可逆制冷机的50%,试求开动这一制冷机所需之功率。
解: 卡诺热机的逆转即为制冷机的在制冷效率可表示为:
?? 其中-W为环境对制冷机所做的功;Q1为制冷机从低温热源取出的热。
?? 根据题给条件,此制冷机的可逆制冷效率为,而欲保持冷冻体系的温度为-20℃,则每分钟必须由低温热源取出104J的热,因此需对制冷机做的功为:
???????????????????
?? 故开动此制冷机所需之功率为÷50%=59.3W
??
?? 2400K,室温为300K。因恒温槽绝热不良而有4000J的热传给空气,计算说明这一过程是否为可逆?
??? 解:?
???????????
???????????
??????????????? 该过程为不可逆过程。
?
?? 3.今有2mol某理想气体,其,有323K,100dm3加热膨胀到423K,150 dm3,求体系的。
???? 解:
?
?
?
?
?
?????????
?????????
?????????
?
? 4.有一绝热体系如图2.1所示,中间隔板为导热壁,右边容积为左边容积的2倍,已知气体的,试求:(1)不抽掉隔板达平衡后的S(2) 抽去隔板达平衡后的S。
?解:(1)不抽掉隔板最后达热平衡,平衡后的温度
为T,设左边为室1,右边为室2:
?????????
?????????
?????????? 解出
??????????
?????????????
??????? (2)抽去隔板后的熵变由两部分组成,一部分为上述热熵变化,另一部分为等温混合熵变。??
??????????
??????????????
??????????
???
??? 5.试求标准压力下,268K的过冷液体苯变为固体苯的,判断此凝固过程是否可能发生。已知苯的正常凝固点为278K,在凝固点时熔化热,液体苯和固体苯的,。
????? 解:
?
?
?
?
?????????? 为方便起见,取1molC6H6作为体系,则
?????????
??????????? ??
????????? ????
?????????
??????????????????????
????????
????????
?
6.某一化学反应若在等温等压下(298.15K,)进行,放热40000J,若使该反应通过可逆电池来完成,则吸热4000J。(1)计算该反应的;(2)当该反应自发进行时(即不做电功时),求环境的熵变及总熵变;(3)计算体系可能做的最大功为若干?
解:(1)
?
??? (2)
????????
??? (3)
????????
?
7.在298.15K和时,反应的。若使该反应通过可逆电池来完成,此电池的电动势为0.9264V,试求上述反应的和。
?解:恒温恒压可逆过程中,体系自由能的减少等于所做的最大非膨胀功。
?????
????
?????????
????
?
8.在298.15K及下,一摩尔过冷水蒸气变为同温同压下的水,求此过程的。已知298.15K 时水的蒸汽压为3167Pa。
解:设计可逆过程为:
??? ???=
??????????? =
?
9.1mol理想气体由始态300K,压力下,进行下列各等温膨胀至终态。(1)等温可逆膨胀;(2)恒外压膨胀,外压是;(3)真空膨胀。求各过程的Q,W,U,H,S,G,F。
解:
?
?
?
(1)等温可逆过程
? ?因为T=0? 所以U,=H=0
??
??
??
?
?(2)恒外压膨胀
? U,=0?? H=0? S=19.14
? G=F=-5743J
?
?
?
? (3) 同上
????
????
?
?10.将273.2K1mol氧从绝热可逆压缩到,试求。已知。
解:? ??
已知 ??
求T2
根据可逆绝热过程方程
??
?
?
?
?
?????
?
?
11.取273.2K,的氧气,反抗恒外压进行绝热不可逆膨胀,求该过程的Q,W, 。已知O2在298K时的规定熵为。
解:先计算T2,因为是绝热不可逆过程,计算T2不能用绝热过程方程式,而要用其它方法,利用功来计算。
??????? ?
???????
?? 因为功相等则
???????? 在常温下,双原子分子的
???????????
??? 解此方程得
?气的物质的量
????
????
对绝热不可逆过程
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