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分析化学Ⅱ 第八章 电位法和永停滴定法 分析化学教研室 第8章 电位分析法和永停滴定法 8.1 概述 8.2 电化学分析法的基本原理 8.3 直接电位法 8.4 电位滴定法 8.5 永停滴定法 第一节 电化学分析概述 1．定义：根据被测溶液所呈现的电化学性质，选择 适当电极组成化学电池，通过测量电池某 种电信号（电压、电流、电阻、电量等） 的变化，建立的分析方法 2．分类：根据所测电池的电物理量性质不同分为 （1）电动势——电位法☆ （2）电流 ——永停滴定法☆ （3）电阻 ——电导法 （4）电量 ——库仑法 续前 电位分析法(potentiometry)： 定义：利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种 组分浓度的对应关系（Nernst方程）而实现 定量测量的电化学分析法 属于原电池 续前 3．特点： （1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L 10-10 ～10-12 mol/L（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化 第二节 电位法基本原理 一、几个概念 二、化学电池 三、可逆电极和可逆电池 四、指示电极和参比电极 五、电极电位的测量 一、几个概念（无机已经学过，复习） 1．相界电位：两个不同物相接触的界面上的电位差 2．液接电位：两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的 界面间所存在的微小电位差。 原因：离子在容易中扩散速率的差异，不易计算和测量。影 响电位的准确测量 消除办法：采用盐桥。 3．金属的电极电位：金属电极插入含该金属的电解质溶 液中产生的金属与溶液的相界电位 4．电池电动势：构成化学电池的相互接触的各相界电位的 代数和。 图示 二、化学电池定义：一种电化学反应器，由两个电极插入适当电 解质溶液中组成 （一）分类： 1．原电池：将化学能转化为电能的装置（自发进行） 应用：直接电位法，电位滴定法 2．电解池：将电能转化为化学能的装置（非自发进行） 应用：永停滴定法 图例 续前 （二）电池的表示形式与电池的电极反应 续前 2．原电池： (-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+) 续前 3．电解池： （阳）Cu ︱Cu2+(1mol/L)‖ Zn2+(1mol/L)︱Zn （阴） 三、可逆电极和可逆电池（了解定义即可） 可逆电极：无限小电流通过时，两个相同的电极上的 电极反应是可逆的。 如I2 /I- 等 可逆电池：由两个可逆电极组成 不可逆电池：如果两个电极或其中之一是不可逆电极，则称 为不可逆电池 注：只有可逆电极和可逆电池才能用热力学公式处理，如满足 能斯程方程。 电位法和永停法必须满足可逆电极和可逆电池的条件。 四、指示电极和参比电极(重点) （一）指示电极：电极电位随电解质溶液中待测离子的 浓度或活度变化而改变的电极（φ与 C有关）。 如玻璃电极，离子选择电极等。 （二）参比电极：电极电位不受溶剂组成影响，其值维 持不变（φ与C无关） 如饱和甘汞电极（SCE）等。 （一）指示电极 ** 指示电极分类： 1．金属-金属离子电极—— 应用：测定金属离子 例Ag电极：Ag︱Ag+ Ag+ + e → Ag ☆ 2．金属-金属难溶盐电极—— 应用：测