取代基效应对脂肪醇^13C NMR化学位移的影响.pdfVIP

波 谱 学 杂 志 第 26卷第 1期 VoI．26No．1 2009年 3月 ChineseJournalofMagneticResonance M ar．2009 文章编号 ：1000—4556(2009)01—0058—17 取代基效应对脂肪醇 CNMR 化学位移的影响 易贵元，曹晨忠 (湖南科技大学 化学化工学院，湖南 湘潭 4112O1) 摘 要：用原子电负性、静电作用、极化度作为基本参数，并结合表征原子空间连接方式的立 体效应参数，对醇分子 中不 同环境碳原子 的化学位移进行关联 ，将 120个模型化合物 (91个 脂肪一元醇，29个二元醇)中747个碳原子相关参数值和化学位移值带入模型中得到如下估 算方程 ： ， 一 42．9479+ 63．064OQ 一3．6286F+ 5．1213 一6．5848Q 口 一 4．8427N ～0．5855N[j一4．1046N6H (R 一 0．998 1 R 一 0．996 1 S= 1．14 F = 27l25．2 一 747) 方程 中各参数物理意义 比较明确．通过用 “留一法”(LOO)检验 (R 一0．9980，R =0．9960， S 一1．16)及对样本外 5个化合物 69个碳原子化学位移的预测值和实验值 比较，结果表明模 型方程具有很好的稳定性和预测精度 ，该模型的提出为以后计算更加复杂化合物 的 “CNMR 化学位移奠定了良好 的基础． 关键词 ：核磁共振(NMR)；”C化学位移 ；电负性 ；静电场；原子极化度 ；立体效应 ；脂肪醇 中图分类号 ：O482．53 文献标识码 ：A 引言 核磁共振(nuclearmagneticresonance，NMR)谱是研究化合物组成、状态、结构表 征的重要工具E ，由于有机化合物分子的基本骨架主要由碳原子构成，因而 ¨CNMR在 有机化合物结构鉴定 、构象分析 、反应机理等方面有着独到的作用。卜引．随着核磁共振 收稿 日期 ：2008—07—17：收修改稿 日期 基金项目：国家自然科学基金资助项 目；湖南省 自然科学基金(o6JJ2O02)和湖南省教育厅资助项 目． 作者简介：易贵元 (1970一)，男，讲师 ，湖南科技大学在读研 究生 ，物理有机专业． *通讯联系人 ：曹晨忠 ，电话 0732—8291336，E—mail：czcao@hnust．edu．cn． 第 1期 易贵元等：取代基效应对脂肪醇”CNMR化学位移的影响 59 碳谱在化学、化工、生物和医药等领域显示出的巨大威力，对13CNMR的定量结构波谱 相关研究也 日趋活跃，自Grant和 Paull6通过对链状烷烃的研究提出以经验的加合方法 计算分子中碳原子的化学位移以来，人们进行了许多改进和深入研究，并取得了一定成 果 ．但是，由于影响碳谱化学位移的因素很多，并且各因素与化学位移之间的关系 仍不十分清楚，目前尚不能预先提供一个准确而定量的计算值用于有机物结构解析[2]． 因此，进一步探讨分子结构如何影响 CNMR化学位移，以及选择合适参数建立定量结 构波谱关系(QSSR)仍是值得深入研究的问题． 有关醇类化合物 CNMR谱化学位移()与结构参数的关系研究，刘树深等口 。 曾提出用原子电性距离矢量描述无环醇类化合物不等价碳的化学位移，并结合 7效应校 正碳原子类型，建立了4类等价碳的5参数化学位移线性模型；李美萍等 则用离子性 指数(INI)、极化效应指数 (PEI)以及结构信息参数[N (i=口，，y)和 )，on]，对饱和一 元醇化合物中碳原子 的¨CNMR谱化学位移进行关联 ，得到脂肪一元醇类化合物 ¨C NMR化学位移的8参数线性模型，取得较好的进展．最近 ，作者用近邻原子极化度、静 电势关联小分子化合物的C 结合能及 C原子上所连