锰氧化物中A位Ce掺杂的电、磁输运行为研究.pdf

摘 要 钙钛矿结构锰氧化物由于具有庞磁电阻效应而引起人们的广泛关注，这不仅是因 为庞磁电阻具有巨大的潜在应用前景，而且对其起因的了解涉及到很多基础性的物理 问题。近来，人们在对钙钛矿结构锰氧化物进行电子型掺杂研究时，发现了许多新的 现象和有待进一步研究的问题。因此，我们以 LaMnO3 为基础，选择用 Ce4+对锰氧化 物进行 A 位掺杂，并对比择优掺杂的 La Ca MnO 和 La Sr MnO ，研究 Ce 离子 2/3 1/3 3 2/3 1/3 3 的引入对锰氧化物的电、磁输运行为的影响。本文主要研究内容概括如下： (1) 介绍钙钛矿结构锰基氧化物的晶体结构、电子特征、锰离子之间的交换相互 作用以及锰基氧化物的电磁性质。 (2) 采用固相反应法制备了名义组分为 La Ce MnO 的系列样品，研究了烧结工 1-x x 3 艺对其电输运行为的影响。研究表明：随烧结温度的降低，烧结时间的减少，样品的 绝缘体－金属转变温度（Tp ）向低温移动，且其转变的温度区间展宽、电阻率增大。 在高温区域(TT ) ，La Ce MnO 的系列样品的导电行为符合绝热小极化子模型。 p 1-x x 3 (3) 在 Ce 掺杂浓度较低时(x0.1) ，样品表现出绝缘体导电行为；当 Ce 掺杂浓度 在 0.1～0.7 之间时，随着温度的降低，样品表现出绝缘体到金属的转变，转变温度随 掺杂浓度的增加逐渐升高，而电阻率则不断减小；当 Ce 掺杂浓度超过 0.7 时(x0.7) ， 样品又开始呈现绝缘体导电特征。这些行为可能是由于 Ce 的替代掺杂在晶体中引起 的尺寸效应及A 、B 位上价态的无序所造成的。在 LaMnO3 中，Ce 离子的引入不仅在 系统中出现 Mn2+离子，而且引起的氧含量的过量也会让系统中出现 Mn4+离子。于是， 系统中就会出现Mn3+-O-Mn4+ 间的双交换作用与Mn3+-O-Mn3+ 以及Mn3+-O-Mn2+ 间的 超交换作用之间的竞争；又由于电子－声子之间的相互作用，使得 La Ce MnO 中表 1-x x 3 现出相当复杂的电、磁输运行为。 (4)在低温区域，一般温度低于 120Ｋ时，样品都表现出电荷有序化的倾向。 (5) 通过 Ce 对 CaMnO 中的Ca 的替代（Ca Ce MnO ），我们观察到该体系有较 3 1-x x 3 高的绝缘体金属转变温度、较低的电阻率和较大的磁电阻现象。 I (6) 通过 Ce 对 SrMnO3 中的 Sr 的替代掺杂，我们观察到在低掺杂（x ＝0.1 ）的样 品中，由于 Jahn-Teller 有序而处于 C 型反铁磁绝缘体态，这与由于 eg 电子之间库仑 排斥作用引起的A 型或 CE 型反铁磁绝缘体不同掺杂浓度的增加也会导致晶体结构发 生变化，x ＝0.2，0.3 时晶体处于四方相，x ＝0.4 时样品变成了正交晶系。 关键词：锰基氧化物 超大磁电阻 掺杂 固相反应法 II Abstract The perovskite manganites possess great applying potential and relate to many basic physical mechanism because of colossal magnetoresistance