5第三章凝聚态材料的形成.pptVIP

第三章 凝聚态材料的形成 前 言 凝聚态也称凝聚相，从力学角度看包括固态（相）、液态（相）和介于液气之间转折的临界态 ； 从动力学角度看包括晶态（相）、非晶态（相）以及液晶中间态 金属、高分子、无机非金属等材料都离不开凝聚态的问题 第一节 形成凝聚态材料的必要条件 凝聚态由许多原子或分子组成 反应方向 1. 从热力学角度 H、C、O、N、S等最简单的一些元素：原子量较小，物质的化学位高化学位的表达：△Z = △H - T △S根据热力学第二定律当△Z 0时，反应才能进行 △Z=Z终-Z始0，即Z终 Z始如水向低处流，就是由高势能向低势能发展 体系放热 △H﹤0 ：利于反应进行 熵增△S﹥0：也有利于反应进行 温度T越高，越有利反应进行 2.从原子质量角度 通过△H 和T △S的关系来判断反应方向并不是唯一的方法，还可以通过原子质量法 《Polymer Handbook》列出了下表 举例： 一个容器中有CH4、CH2O、O2、H2O四种分子，请问它们之间如何反应？ 用热力学方法：查Ho、So，求△Z，判断是否小于0 用原子质量法：a CH4 + b CH2O + c O2 +d H2O≡0 ③结论 从上例中，我们可以得到以下结论： 分子量向平均的方向变化 如： 16+32=30+18 分子结构向多原子化物质转变： 如： CH4 + O2 → CH2O + H2O （右边的物质比左边的复杂） 即耗散原理（自然界都遵循这个原理） 耗散理论 指把散耗掉，变成有规律有秩序的系统。 由著名的学者Pricogin提出，该理论指出自然界并不按照热力学孤立体系向熵增加的方向转移，而是向有规律、有秩序的方向发展，这种发展过程在相当程度上先借助于外界能量，建立新的“建筑物”，越完好的“建筑”其所用的能量越大，因此破坏这种“建筑物”所需的能量也越高。从无生命过渡到由生命的过程和形成代代相传的遗传基因的过程，高能量的ATP起着非常重要的作用，没有ATP就没有生命之活力 作 业 用向量方法推理看C、H2如何变成PE 密闭体系，CH3OH、H2、CO2、H2O、CO五种物质的反应方向如何 CH4、N2、O2、H2O、（加CH2O也行）等物质，证明自然界中能否自己生成甘氨酸（HOOCCH2NH2） 二、凝聚动力源 化学键力四种： （原子与原子之间） 分子间作用力四种： （分子与分子之间） 通过内聚能密度（单位体积空间把所有分子气化所需的能量；单位体积中所有分子凝聚所需能量）来表示： 作业 《Polymer Handbook》 Van Krevlen《polymer properties》（《聚合物性质》） 在上述两本书中查表计算下列两种物质的内聚能密度 1、化学键 需遵守对称性原理 特点表现在：①共价键是原子与原子共用电子来形成共价，电子运动范围大大扩大，两个原子互相共用电子②饱和性③高度方向性，有严格的键角，不能随便变化④化学键的力不算大，宏观上看，它的强度相对较低（C-C键能80~100KCa/mol） ⑵离子键 原子间发生电子的转移，形成正、负离子，并通过静电作用形成的化学键称为离子键。 电负性相差大的金属和非金属原子相遇时，有达到稳定结构倾向，容易发生电子的转移，产生正、负离子，生成离子键的条件是原子间电负性差较大，一般大于2. 0左右 2）离子键有饱和性，没有方向性与任何方向的电性不同的离子相吸引，所以无方向性 3）键的离子性与元素的电负性有关?X 1.7，发生电子转移，形成离子键；?X 1.7，不发生电子转移，形成共价键 ⑶金属键 原子核重量大 以金属的原子与原子间的距离来维持凝聚态 原子原子之间距离也不可能靠得太近，因为核外电子排斥力大 以原子与原子间的自由电子来保持凝聚，以瞬时离子键方式维持凝聚，所以，通过金属原子的错位流动显示出高塑性 导电性导热性好（思考为什么加热后导电性下降） ⑷配位键 元素周期表中能形成配位键的大多是过渡元素离子，形成配位络合物 配位数最多为6，带f 轨道的基本都能形成 分子之间也能形成，被配位的物质之间要么是离子，要么是分子；含有d、f轨道以分子之间配位的较多，离子之间一般形成离子键，那些负离子强度弱的才形成配位键，分子上含有未共用电子对的配位体易形成配位键 在所有化学键中，配位键强度最弱 2.分子间力 多半是非极性的分子之间体现的作用力 电子转动到不同位置时，电子与原子核之间距离变小，它们之间产生色散力，当电子离开该位置时，该作用力消失，所以是瞬时的力 色散力没有方向性，长时间观察测出的是平均的力值 色散力的值有高度的加和值，因此大大加强了凝聚体分子间的作用力，是凝聚体之间强度大大加强了 例子