7第七章原子发射光谱.pptVIP

* * 第七章 原子发射光谱 一、光学分析原理 1.光的性质 （1）光的属性： ①波长 ②频率 ③能量 ④强度 （2）光谱 ①可见光谱 ②紫外光谱 ③红外光谱 2.光的发射和吸收 （1）光的发射： 基态物质 吸收能量 激发态物质 基态物质 光的发射 （2）吸收能量和发光 物质的原子吸收能量后，原子由低能级状态跃迁到高能级状态，体系能量升高。高能级状态不稳定，迅速返回低能级状态，吸收的能量以光的形式放出 原子吸收的能量与原子的能级差相对应，当原子的结构一定，则原子内部的能级的高低和数目也就一定，原子吸收的能量也就有特定的值 当激发态的原子返回基态时，会放出能量，此能量的大小与原子的能级差对应 原子若以光的形式放出能量，则能量与光的属性满足下列关系： ?E = hν = h c λ 所以原子由于激发而发光的光谱线是有特定的规律的，原子只发出能量与其内部的能级差对应的光谱线。这种现象称为原子的选择性发光 二、原子发射光谱分析原理 1.定性原理 元素的原子都有其特定的发射光谱（特征光谱），通过鉴定这些光谱的出现与否即可以对元素进行定性 2. 定量分析 元素的特征谱线的强度与元素的原子数量之间存在着正函数的关系，因此可以用来定量 三、分析方式 将物质气化并解离成原子蒸汽，原子蒸汽在外加能量的激发下达到高能级状态，然后迅速回到低能级时，吸收的能量以光的形式放出。记录这些光谱，分析光谱成分，测定谱线强度，达到定性定量的目的 四、仪器构成 1.仪器结构示意图 光源 定性分析 定量分析 2.仪器构成 （1）光源 由电或热源提供能量，使物质形成原子蒸气并激发，发射元素的光谱 ①直流电弧 特点：分析的绝对灵敏度高，背景值低，适合与定性分析及低含量的成分的测量。再现性差，不适宜于定量分析和低熔点元素的分析 电极 试样 ②交流电弧 特点：稳定性高，操作简便，适用于定性和定量分析 ③高压火花 特点：瞬间温度高，适合于难激发元素的定量测定。电极头的温度低，适合于低熔点的试样的测量。灵敏度差，背景值较大，不宜作定量分析。点式放电，分析结果的代表性不强 ④电感耦合等离子体炬（ICP） a.工作过程 气体 放电电离 高频电场 等离子体高频电流 高温 b.特点： Ⅰ.工作温度高，有利于大多数元素的原子的激发，分析灵敏度高 Ⅱ.ICP焰炬温度成外高内低分布，从中央进样，不会影响火焰的稳定性，并使自吸现象消失，提高了测量的线性范围 （自吸现象：未被激发的原子吸收激发原子 发出的光进行吸收的现象） Ⅲ. ICP焰炬的电子密度很大，形成还原气氛，使易电离的元素的原子较少形成离子线产生的干扰 Ⅳ.试样可以充分激发，样品消耗量少 Ⅴ.背景光谱少 ICP－ABS(ICP原子发射光谱法）灵敏度高，检出限低精密度高（重复性和再现性）好，线性范围宽，基体干扰小 （2）分光系统和记录系统 ①分光系统 a.棱镜摄谱仪：利用棱镜作为光色散元件，由照明系统、准光系统、色散系统和投影系统构成 b.光栅摄谱仪 特点：分辨率高，波长适应性宽 ②记录系统 a.感光板 b.光电直读 c.二极管阵列检测器 五、定性分析方法 1.定性依据 每种元素都有自己的特征谱线，检测谱线以确定元素存在 2.特殊的谱线 ①分析线 ②最后线 ③共振线 ④灵敏线 ⑤离子线 3.自吸（收）现象 ①取决于原子的蒸汽的分布，蒸汽的体积越大，自吸现象越严重 ②自吸强度与谱线强度成正相关 ③含量高的元素的自吸现象严重 4.分析线的选择 5.定性方法 （1）标准对照：用标准样品进行谱线对照 （2）铁谱法： ①制备标准铁谱板：制备铁的光谱板，并标出其他元素的谱线的相对位置 ②将样品与纯铁同时摄谱 ③将实际铁谱与标准铁谱对准后，检查其他元素的谱线是否出现，以确定元素的种类 （3）谱线测量法：直接测量谱线的波长（频率），在元素的波长表上查出元素 （4）测量过程： ①试样处理 ②摄谱 ③读谱 六、定量分析方法 1.定量依据： 元素的谱线强度与试样的浓度满足下列关系： I ＝ acb a－ 常数，与样品的激发，蒸发和组成有关 b －自吸收常数，与自吸收有关 2.定量方法 (1)内标法 选取被测元素的一条谱线作为分析线，另选一条内标元素的谱线作为内标线，组成分析线对。分别测定两条谱线的强度，通过强度的比较，确定被测元素的含量 对被测元素: Ix＝ axcx bx 对内标元素： Is＝ ascs bs 两式相除： Ix Is ＝ ＝ ax cx 当内标元素的含量确定时 ascs bs axcx bx ascs bs bx ascs bs 为常数， 所以 Ix Is ＝ A cx bx