TH仪器分析-电化学.ppt

* * 重要概念 电质量分析法 分解电压 析出电位 恒电流质量法 控制阴极电位电质量法 库仑分析法 控制电位库仑分析法 恒电流库仑滴定法 微库仑分析发 * * 电分析化学新进展 计时分析法：计时电位法、计时电流法、计时电量法，研究电极动力学的有效方法，测定有关电化学参数的有效方法 光谱电化学：在同一电解池内，用电化学技术产生激发信号，同时以光谱技术进行物质的检测 应用：测定条件电极电位、电极反应转移电子数、热力学函数及条件反应平衡常数、离子价态等 * * 电化学传感器 伏安传感器 （a）活性材料-碳糊电极：金属离子、生物活性物质的检测 （b）混合粘合剂碳糊电极：生物样品的直接测定、药物的检测 微电极： 活体检测，在生命科学、医药学、法庭科学、遗传学、等学科领域有广泛的应用前景 * * 电化学传感器 化学修饰电极：通过化学修饰的方法有目的地在基体电极上接上预定的化学功能基团，集分离、富集和测定三者于一体广泛应用于各种无机物、有机物及生物活性物质的分析测定 气体传感器和电子鼻 金属氧化物气体传感器、催化气体传感器：可燃气体报警 有机半导体传感器：甲醇 固态电解质气体传感器：剧毒气体磷化氢 质量型气体传感器 * * 生物分析法和生物电化学传感器 活体分析法： 酶分析法和酶传感器：医疗卫生、环境监测、国防、海关等行业 免疫分析法和免疫传感器：毒物分析、药物分析、环境监测、食品检测等 DNA指纹分析法：限制性片段多态性分析法(RFLPs)、聚合酶链反应（PCR）、直接顺序法 * * 思考题 p39-40 问题：2, 4, 7, 9, 11 The END! 谢 谢！ 4.29日 安 排习题课（徐婧） * * * 流动载体电极 可以与被测离子选择性作用的活性物质可以在膜相中流动，活性物质是大分子有机盐或有机酸，如 二(正辛基苯基)磷酸钙 选用不同的活性物质可以测量Li+, Na+, Ca2+, Mg2+, NO3-, ClO4-, BF4- * * 气敏电极 气体渗透膜 响应机制: 内充液中： 可以测量CO2, NH3, NO2, SO2, H2S, HCN, HF, HAc, Cl2等 * * 酶电极（生物传感器） 利用生物体可以对特定物质进行选择性的识别, 如葡萄糖传感器 * * 直接电位法 由电位测定离子或分子相对简单，一般经过转换，电位可变成浓度，在仪器上直接读出其数值, 但该值存在较大误差 1. 标准曲线法——待测溶液与标准溶液组成基本相同 2. 标准加入法——待测溶液组成复杂 * * 玻璃电极测pH值，一般测定过程： 活化电极(24小时), 用标准pH溶液标定： 未知溶液 因此 * * 电位滴定 1. 酸碱滴定 pH 2. 络合滴定 pX 3. 氧化还原滴定 铂电极 4. 沉淀 铂电极 * * 重要概念 电位分析法 指示电极 参比电极 玻璃膜电极 离子选择性电极 气敏电极 生物电极 直接电位法 接界电位，活度，不对称电位 电位滴定 特点 * * 伏安法和极谱法 根据电极在极化条件下检测电流随电压变化而进行分析的方法 Polarography(极谱法) Stripping Method(溶出伏安法) Cyclic voltammery（循环伏安法) * * 极谱法 (Polarography)：一种特殊条件下的电解分析方法 滴汞电极;电位：100-200 mV/min 分三个阶段: 1)电位尚未达到Cd2+的还原电位 : 残余电流阶段ir 2) Cd2+开始还原: 扩散电流产生阶段i 3) Cd2+还原电流达到稳定: 极限扩散电流阶段id 极谱法 (Polarography) * * 极谱电流：扩散电流理论 如何保证电极表面传质过程只有扩散控制 如何判定电极反应的可逆性 为什么实验前要除氧？ 平面电极表面扩散电流 极限扩散电流—Cottrell方程: * * 极谱波方程式 平面电极上的极谱波方程式: 对于球面电极: 滴汞电极表面的扩散电流： 平均极限扩散电流： 式中id为极限扩散电流μA；D是扩散系数cm2?s-1；m为汞流速mg ? s-1，t为记录极谱图时汞滴落时间s；c为电活性物质的浓度mmol ? L-1；z为发生电化学反应时转移的电子数 尤考维奇方程 * * 极谱分析中的干扰电流 残余电流：由电解电流和充电电流组成 迁移电流：加入大量的支持电解质，如氯化钾、盐酸、硫酸等 极谱增大：加入表面活性剂如明胶、PEG，某些有机染料等 氧电流：0~-1.2V, 通惰性气体或其它方法加Na2SO3(