热力学基础--化学热力学初步.ppt

一、系统和环境 二、 状态和状态函数 三、过程与途径 ?S(体系)＋?S(环境)0 （体系与环境组成新的孤立体系） 2.4.3 热力学第二定律（The Second Law of Thermodynamics） 热力学第二定律：在孤立体系的任何自发过程中，体系 的熵总是增加的。（一种表述） ?S(孤立)0 （与环境不发生能量与物质交换的体系） 能量交换不能完全避免 ?S(体系)＋?S(环境)0————自发过程 ?S(体系)＋?S(环境)0————非自发过程 2.4.4 标准摩尔熵 1. 热力学第三定律：在热力学温度0K时。任何纯物质 的完整晶体的熵值等于零。 S0＝0（0K） 任何温度下, ?S ＝ST -S0 ＝ ST 求得0K到TK的熵变?S ，就可求得该物质在TK时的熵的绝对值ST （附录2） 2. 标准摩尔熵 一、标准摩尔熵：在标准状态下1mol物质的熵值。 水合离子的标准摩尔熵不为0，在标准状态下水合H+的熵值为0的基础上求出 二、物质的标准熵的大小规律： （1） 同一物质，不同聚集态：气态＞ ＞液态固态； H2O(g)[188.7] H2O(l)[69.91] H2O(s)[39.33] （2） 聚集态相同：复杂分子 简单分子 O(g)[106.95] O2(g)[205.0] O3(g)[238.8] （3） 结构相似的物质：相对分子质量大的，熵值大； F2 (g)[202.7] Cl2 (g)[223] Br2(g)[245.3] I2(g)[260.58] * 第二章 化学热力学初步 §2.1 热力学一些常用术语 §2.2 热力学第一定律 §2.3 热化学 §2.4 热力学第一定律 §2.5 吉布斯自由能及其应用 学习要求： 了解热力学能、焓、熵和吉布斯自由能等状态函数的概念。 理解热力学第一定律、第二定律和第三定律的基本内容。 掌握化学反应的标准摩尔焓变的各种计算方法。 掌握化学反应的标准摩尔熵变和标准摩尔吉布斯自由能变的计算方法。 会用ΔG来判断化学反应的方向，并了解温度对ΔG的影响。 理解范托夫等温方程了解压力浓度对ΔG的影响。 化学热力学主要解决反应中的两个问题： (1)化学反应中能量是如何转化的； (2)化学反应朝着什么方向进行。 化学热力学应用注意点： 热力学研究宏观体系性质之间的关系，它不说明个别粒子的行为。 热力学指明反应的方向和限度，并不回答反应的快慢，也就是说，热力学说明反应的可能性，这是反应的必要条件，但要使反应成为现实，还得有充分条件。 系统：被划作研究对象的物体。 环境：系统以外与其密切相关的部分。 敞开系统:与环境有物质交换也有能量交换 封闭系统:与环境无物质交换有能量交换 隔离系统:与环境无物质、能量交换 §2.1 热力学一些常用术语 状态:系统的宏观性质的综合表现。 状态函数:决定体系状态的物理量。(p,V,T等) 特点:(1)状态一定，状态函数一定。 (2) 状态变化，状态函数也随之而变，且状态函数的变化值只与始态、终态有关，而与变化途径无关。 始态 终态 （Ⅰ） （Ⅱ） **状态函数之间彼此关联相互制约，通常只需要确定其中的几个状态函数，其余的可随之而定。 等温过程：只要求始态、终态温度相等 (ΔT=0) （可用来设计反应过程） 状态I 状态II 途径（Ⅰ） 途径（Ⅱ） 过程 途径不同，但是状态函数的改变量相同 等压过程：系统压力始终恒定不变 (Δp=0) 。 （如：敞口容器中的反应） 等容过程：系统体积始终恒定不变 (ΔV=0) 。 （如：密闭容器中的反应） 系统与环境之间由于存在温差而传递的能量。 热不是状态函数。 系统吸热: Q 0； 系统放热: Q 0。 1.热( Q ) 2.2.1 热和功 §2.2 热力学第一定律 系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量 。 环境对系统做功，W 0 系统对环境做功，W 0 功不是状态函数 2.功(