仪器分析第十三章核磁共振波谱分析.pptVIP

A) 单取代 a.烃基单取代 一组峰，分辨不开 b.使苯环活化的邻对位单取代 邻对位质子受屏蔽作用，在高场，分辨不开 间位质子在低场，三重峰 c.间位定向基团的单取代 苯环电子云密度降低，邻位质子受影响大 Jab：7 ?10 Hz ； Jac：2 ?3 Hz ； Jad：0 ?1 Hz 邻位质子受去屏作用，?大，粗略呈双峰； 其它质子位移不大。 B) 二取代 a.对位二取代 最具特色，两对3J耦合 四重峰，左右对称 HA = 7.27-0.8+0.3 = 6.77 HB = 7.27+1.0-0.15 = 8.12 o-NO2:1.0; m-NO2: 0.3 o-NH2: 0.8; m-NH2: 0.15 b.邻位二取代 相同取代基时，谱图左右对称 不同取代基时，谱图复杂 c.间位二取代 谱图复杂。中间质子显示粗略单峰。 解析化合物结构的一般步骤 化合物结构解析的实例 * 化合物结构解析 一、 解析化合物结构的一般步骤 1. 获取试样的各种信息和基本数据； 　　　尽量多地了解待鉴定样品的来源，物理、化学性质、化学分析结果，最好确定其化学式(一般可用质谱法) 2. 根据分子式计算不饱和度； 3. 根据积分曲线计算各峰所代表的氢核数和最大可能的范围； 4. 根据化学位移鉴别质子的类型。 5、根据裂分峰数目可推断相邻的质子数目和可能存在的基团，以及各基团之间的连接顺序； 6、合理组合，了解最可能的结构式； 7、结合UV、IR、MS检查结构式，并与标准谱图对照进行验证。 * 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 谱图解析（1） 谱图解析（ 2 ） 质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。 单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子） 质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a ）出现。 质子b也受其影响，峰也向低场位移。 谱图解析（ 3 ） 谱图解析（ 4 ） 二、谱图解析实例 区别一些化合物 例 ：丙酮CH3COCH3 和丁酮CH3CH2COCH3 CH3COCH3 ：6个H在同一化学环境中，一组单峰 CH3CH2COCH3: 8个H在三种不同环境中； 三组峰：　四重峰　三重峰　单峰 2. 推测化合物结构 例：下图是C3H6O核磁共振H谱，三组吸收峰的　　　　　值分别为9.8、2.4和1。试推测结构。 9.8 2.4 1 0 1 2 3 a b c （1）先计算不饱和度 ?=1+3+（0-6）/2=1 可能有双键，C=C或C=O （2）根据峰积分线高度求出各种类型H的数目 三组峰 a组：6H×3/（3+2+1）=3H b组：6H×2/6=2H c组：6H×1/6=1H （3）质子有三种类型，化学位移分别为?a=1， ?b=2.4， ?c=9.8 （4）根据峰裂分情况分析 Ha 为三重峰它与2个H原子相邻 Hb 为四重峰它与三个H原子相邻 据裂分情况和化学位 移，判断为-CH2CH3 （5）分子式为C3H6O 可能的结构CH3CH2 CHO （6）验证： a .丙醛不饱和度为 Ω=1合理，符合计算结果 b. 用?验证各基团?a=1， ?b=2.4， ?c=9.8 查得：?-CH3=1~2， ?-CH2CO=2.3~2.4，?-COH=9~10 c. 用反证法验证，分子式为C3H8O的可能结构 一组单峰 四组峰 丙烯醇，四组峰 d. 与标准图谱比较 例2 　化合物C4H8O2的红外吸收光谱图在 1730cm-1处有一强吸收峰，核磁共振图谱上有三组吸收峰δ3.6单峰（3H），δ2.3四重峰（2H），δ1.15三重峰（3H）。推断其结构。 解：1. 计算不饱和度 ，Ω=1+4+（0-8）/2=1，可能有双键C=C或C=O 2. 从红外图谱得知，1730cm-1处有强吸收峰.说明有羰基 C=O。 3. 三重峰与四重峰最合理的组合-CH2CH3 三重峰-CH3 相邻2个H，四重峰-CH2相邻3个H 4. 单峰的三个质子，说明有一个-CH3 ，相邻无质子，与CH2CH3分开的。 5. 推断上化合物可能为丙酸甲酯 (或乙酸乙酯) 6. 验证 δ 0.9-1.2 2.34 　　3.5-3.8 　 理论范围 δ　1.15 2..3 　　3.6 　测定值 反证：会不会为