水环境化学--天然水的组成和性质.ppt

第三章 水 环 境 化 学 教学要求: 1. 掌握天然水的组成和性质; 2. 溶解和沉淀，氧化还原，配合作用及固-液界面相互作用等基本化学原理在水环境化学中的应用； 3. 掌握主要有毒难降解有机污染物的环境行为和归趋模式的基本原理。 （二）、天然水的基本特征 天然水系的类别  碳酸平衡系统 三、水体污染和自净 四、水中污染物的分布和存在形态 五、典型水污染的特征 第二节、水中无机污染物的迁移转化 一、颗粒物与水之间的迁移 二、水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式 三、溶解和沉淀 四、氧化—还原 思考题： 思考题： 五、配合作用 第三节 水中有机污染物的迁移转化 一、概述 二、分配作用 思考题： 第三节 水中有机污染物的迁移转化 一、概述 二、分配作用 思考题： 三、挥发作用 四、水解作用 五、光解作用 六、生物降解作用 1、从湖水中取出深层水，其pH 7.0，含溶解氧浓度为0.32mg/L，请计算pE和E。 p196,25 2、在厌氧消化池中和pH 7.0的水解除的气体含65%的CH4和35%的CO2,请计算pE和E（p196,26）。 3、在一个pH为10.0的S042--HS-体系中 25℃ ，其反应为：S042-+9H++8e HS-+4H2O l 已知其标准自由能Gf0值 kJ/mol S042-：-742.0, HS-:12.6, H2O l :-237.2,水溶液中质子和电子的Cf0值为零。 （1）请给出该体系的pE0。（2）如果体系化合物的总浓度为1×10-4mol/L,那么请给出下图中①②③④的lgC-pE关系图。 p196,27 4、一位研究生在取水样时，现场测定水样的温度T 298K，pH 7.8，放在手推车上封口后被太阳晒着带回了实验室，这时水样的pH已经上升到了10.2，瓶中水样上方的氧气分压增加到0.40atm（分压百分数，正常大气中是0.21atm），温度还是298K。（1）问什么原因造成溶液pH的升高，氧气分压的升高？（2）水样的pE和E在现场和实验室各为多少？在实验室和现场改变了多少？ 5、设天然水中的总溶解铁浓度为1.0×10－3mol/L，以Fe3+—Fe2+—H2O体系为例，讨论不同pE对铁形态浓度的影响。 1、概述 污染物特别是重金属污染物，大部分以配合物形态存在于水体，其迁移、转化及毒性等均与配合作用有密切关系。重金属容易形成配合物的原因是重金属为过渡性元素，最外层为s轨道电子数目为2或1，次外层为d轨道或f轨道电子，数目为1-9，为充满，则过渡金属元素失去外层s轨道电子后，未充满的d轨道仍旧可以接受外来电子，形成配合的络合物或者螯合物。 天然水体中有许多阳离子，其中某些阳离子是良好的配合物中心体，某些阴离子则可作为配位体。 天然水体中重要的无机配位体有OH－、Cl－、CO32－、HCO3－、F－、S2－。它们易与硬酸进行配合。如OH－在水溶液中将优先与某些作为中心离子的硬酸结合 如Fe3+、Mn3+等 ，形成羧基配合离子或氢氧化物沉淀，而S2－离子则更易和重金属如Hg2+、Ag+等形成多硫配合离子或硫化物沉淀。 有机配位体情况比较复杂，天然水体中包括动植物组织的天然降解产物，如氨基酸、糖、腐殖酸，以及生活废水中的洗涤剂、清洁剂、EDTA、农药和大分子环状化合物等。这些有机物相当一部分具有配合能力。 举例：Cr 24 :1S22S22P63S23P63d54S1 3d轨道填充10个电子才满 Cd 48 :1S22S22P63S23P63d104S24P64d104f05S2 4f轨道填充14个电子才满 H2O H2O H2O H2O H2O H2O M Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- Cl- M 水配合物 …………. CL-络合物 Pb2+ C2H5 C2H5 C2H5 C2H5 NH2-CH2 CH2 NH2 NH2-CH2 CH2NH2 CH2NH2 CH2 NH2 四乙基铅络合 ……….. 螯合物……………………. en-乙二胺 2、配合物在溶液中的稳定性 配合物在溶液中的稳定性是指配合物在溶液中离解成中心离子 原子 和配位体，当离解达到平衡时离解程度的大小。这是配合物特有的重要性质。 水中金属离子，可以与电子供给体结合，形成一个配位化合物 或离子 ，例如，Cd2+和一个配位体CN－结合形成CdCN+配合离子： Cd2+ +CN－→CdCN+ CdCN+离子还可继续与CN－结合逐渐形成稳定性变弱的配合物Cd CN 2、Cd CN 3－和Cd CN 42－。CN－是一个单齿配体，它仅有一个位置与Cd2+成