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第二章 纯金属的结晶 结晶: 金属由液态转变为固态的过程叫凝固, 由于凝固后的固态金属一般是晶体, 所以这一转变过程也叫结晶. 第二章 纯金属的结晶 1.光滑界面材料的长大机制 (微观光滑、宏观粗糙-无机化合物或亚金属材料的界面): (1)二维晶核长大机制. (2)螺型位错长大机制。 2.粗糙界面材料的长大机制 (微观粗糙、宏观平整-金属或合金材料的界面):连续长大机制。 螺型位错长大机制 具有粗糙界面晶体的生长 未加细化剂 加细化剂AZ31镁合金铸态组织 (二)负温度梯度下 晶界的移动不受已结晶的固相和型壁的散热控制. 粗糙界面: 树枝晶: 液态金属在结晶中各个方向上发展不同,而形成的树枝状晶体. 等轴晶:如果枝晶在三维空间得到均衡发展, 各个方向上的一次轴近似相等,这样形成的晶粒,叫. 柱状晶: 如果枝晶在一个方向上的一次轴长得很长,而在其他方向上受到阻碍, 而形成的细长晶粒. 光滑界面:只有杰克逊因子较高的物质仍然保持着光滑界面形态。 钢锭中的树枝状晶体 五.长大速度 长大速度与过冷度关系 非金属 当过冷度小时,液固两相自由能差小,结晶的驱动力小, 晶体的长大速度小。 当过冷度大时,温度过低,原子的扩散困难,晶体的长大速度小。 金属 结晶温度高, 形核与长大都快, 它的过冷能力小, 所以未到过冷到较低温度时,结晶已经结束了。 晶体长大要点: 1.具有粗糙界面的金属,长大机制为连续长大,长大速度大,所需过冷度小; 2.具有光滑界面的金属化合物、半金属(Si、Sb等)或非金属等,长大机制为二维晶核长大或螺型位错长大方式,长大速度慢,所需过冷度大; 3. 晶体成长的界面形态与界面前沿的温度梯度和界面的微观结构有关,正温度梯度下,光滑界面的一些小晶面互成一定角度,呈锯齿状;粗糙界面的形态为平行于Tm等温面的平直界面,呈平面长大方式。负温度梯度下,一般金属和半金属的界面都呈树枝状,只有杰克逊因子较高的物质仍然保持着光滑界面形态。 6.晶粒大小的控制 细化晶粒不仅能提高材料的强度和硬度,还能提高材料的韧性和塑性。工业上将通过细化晶粒来提高材料强度的方法称为细晶强化. 晶粒度:晶粒的大小, 通常用晶粒 的平均面积或直径表示。 晶粒大小的影响因素:形核率和长大速度。晶粒的大小取决于形核率N与长大速度G的比值,N/G。 工业中细化晶粒的方法 控制过冷度:在一定范围内,过冷度越大, N/G越大,晶粒越细。 变质处理:在浇铸前往液态金属中加入形核剂,促进形成大量的非均匀晶核来细化晶粒。 振动和搅拌:输入能量提高形核率;使凝固过程中正在长大的晶体破碎,增加核心。 * 金属及合金的生产、制备一般都要经过熔炼与铸造,通过熔炼,得到要求成分的液态金属,浇注在铸型中,凝固后获得铸锭或成型的铸件,铸锭再经过冷热变形以制成各种型材、棒材、板材和线材。 金属及合金的结晶组织对其性能以及随后的加工有很大的影响,而结晶组织的形成与结晶过程密切相关。 2.1 金属结晶的现象 结晶过程的宏观现象 (一) 过冷现象 过冷度:金属的实际结晶温度Tn(熔点)与理论结晶温度Tm之差(?T). ?T= Tm- Tn 过冷度影响因素: 金属的本性和纯度, 冷却速度. (二) 结晶潜热 相变潜热: 一摩尔物质从一个相转变为另一个相时, 伴随着放出或吸收的热量. 熔化潜热: 金属熔化时,从固相转化为液相吸收的热量. 结晶潜热: 金属结晶时, 从液相转化为固相放出的热量. 液态金属 形核 晶核长大 完全结晶 二. 结晶过程的微观过程 结晶过程: 孕育期-----晶核形成------晶核长大. 问题: 1.液态金属能否在理论结晶温度下结晶?? 2.过冷度在金属结晶过程中起什么作用?? 2.2 金属结晶的热力学条件 热力学第二定律: 在等温等压条件下, 物质系统总是自发地从自由能较高的状态向自由能较低的状态转变. 状态的吉布斯自由能: G=H-TS (1) G=U+pV-TS (2) H为焓;S为熵;T为热力学温度;U为内能;p为压力;V为体积. G的全微分: dG=dU+pdV+Vdp-TdS-SdT (3) 由热力学第一定律:dU=TdS-pdV (4) (4)带入(3): dG=Vdp-SdT
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