第五章多晶体的物相分析89224.pptVIP

第五章.多晶体的物相分析 目 录 5.1 物相的定性分析 概论 5.1.1 基本原理 5.1.2 PDF卡片 5.1.3 PDF卡片索引 5.1.4 定性相分析方法 5.1.5 计算机检索 目 录 5.2 物相的定量分析 5.2.1 基本原理 5.2.2 定量分析方法 5.2.3 具体应用 5.2.4 注意问题 概 论 X射线衍射依赖衍射花样三要素： 概 论 概 论 应用领域： 金属材料学、矿物学、岩石学、材料合成研究、药物合成研究、材料性能研究（如配合低温、高温物台的使用可研究不同环境下晶格的变化） 5.1.1 基本原理 任一种结晶物质都具有特定的晶体结构 在一定波长的X射线照射下，每种晶体物质都给出自己特有的衍射花样，每一种晶体物质和它的衍射花样一一对应 多相试样的衍射花样只是由它所含物质的衍射花样机械叠加而成 钨粉的衍射花样 定性相分析的思路 将d-I的数据组代表衍射花样 将由试样测得的d-I数据组与已知结构物质的标准d-I数据组进行对比 5.1.2 PDF卡片 1938年J.D.Hanawalt等人发起以d-I数据组代替衍射花样,制备衍射数据卡片 1942美国材料试验协会(ASTM)出版了大约1300张衍射数据卡片 1969年成立粉末衍射标准联合委员会(JCPDS),由它负责编辑和出版粉末衍射卡片, 称PDF卡片 1978年与国际衍射资料中心联合出版，即JCPDS/ICDD 1992年以后的卡片统一由ICDD出版，至1997年已有卡片47组，包括有机、无机物相约67000个 5.1.2 PDF卡片 5.1.3 PDF卡片索引 PDF卡片索引: 帮助实验人员从数万张卡片中迅速查到所须的PDF卡片工具书 索引分为：有机相、无机相 检索方法分：数字检索、字母检索 Hanawalt无机相（物）检索手册 是一种数字索引，将最强线的面间距d1处于某一范围内者归入一组，组的顺序按面间距范围从大到小排列，组的面间距范围及其误差在每页顶部标出 在每组内则按次强线的面间距d2减小的顺序排列 例如 以1995年的无机相Hanawalt检索手册为例，将面间距d1分为40组 2.50-2.44(±0.1) 5.1.3 PDF卡片索引 戴维无机相字母索引 5.1.3 PDF卡片索引 有机相检索手册 Fink无机索引 矿物检索手册 5.1.4 定性相分析步骤 获得衍射花样 测定2?，计算面间距d值 相对强度值I/I1(I1为最强线的强度)的测量 检索PDF卡片 判定得出结果 物相鉴定顺序如下： 1）从前反射区选取强度最大的三根衍射线，并使其d值按强度递减的次序排列，又将其余线条的值按强度递减顺序列于三强线之后 2）从Hanawalt索引中找到对应的d1（最强线的面间距）组 物相鉴定顺序 3）按次强线的面间距d2找到接近的几行。在同一组中，各行系按d2递减顺序安排 4）检索这几行数据是否与实验值很接近。若是则再依次查对第三、第四、第五至第八条线，并从中找出最可能的物相及其卡片号 5）比对卡片（d值与强度值），若吻合即可确定待测样品的物相 物相鉴定顺序 5.1.5 计算机检索MDI Jade 5.0 1）建立数据库：将标准物质的衍射花样数据输入存到计算机中 MDI Jade 5.0 3）读入文件：将待测样品的实验衍射数据及其误差考虑输入，也可以输入样品的元素信息以及物相隶属的子数据库类型（有机、无机、金属、矿物等） 4）计算机检索：计算机按照给定的程序将之与标准的花样进行匹配、检索、淘汰、选择，最后输出结果 定性分析注意事项 晶面间距d比相对强度I/I1更重要 5.2 物相的定量分析 5.2.1定量分析的依据 各相的衍射线的强度随该相含量的增加而提高 5.2.2 定量分析方法 采用衍射仪测量时，单相多晶体的衍射强度公式 5.2.2 定量分析方法 设样品是由n个相组成的混合物，其总的线吸收系数为?，则其中某相（j相）的HKL衍射线强度公式为： 5.2.2 定量分析方法 则第j相某根衍射线的强度Ij（参见P48） 5.2.2 定量分析方法 5.2.2 定量分析方法 -------定量分析的基本公式 5.2.3 单线条法（外标法） 原理： 将多相混合样品中待测相（j相）某根衍射线的强度与该相纯（j相）试样的同指数衍射线条强度相比较，即可以定出j相在混合样品中的相对含量 单线条定量分析法 多相混合样品中有n个相，若j相与其余相的线吸收系数?及密度?均相等 单线条定量分析法 作出： j相纯物质衍射线的强度为( Ij)0 单线条定量分析法 公式特点： （1）将所测物相的纯物质单独标定，然后与多相混合物中待测相的相