第二章晶体生长的基本规律23754.ppt

第二章 晶体生长的基本规律 主要教学内容 晶体生长的基本规律* 晶面发育的基本理论* 影响晶体生长的外部因素 晶体的人工合成技术简介 2.1晶体的形成方式 1.气-固结晶作用 条件：气态物质具有足够低的蒸汽压、 处于较低的温度下。 2.液-固结晶作用 ⑴从溶液中结晶 条件：溶液过饱和。 盐溶液的结晶实验 ⑵从熔体中结晶 条件 ：熔体过冷却。 天然熔体：岩浆。 人工熔体：金属熔体、玻璃熔体等。 ⑶固-固结晶作用 同质多像转变 固相反应结晶 重结晶 脱玻化 2.2晶体的生长 1.晶体的形成阶段 介质的过饱和或过冷却阶段； 成核阶段； 生长阶段。 2.关于晶体生长的基本理论 ⑴层生长理论 假设晶核为一单原子构成的立方格子, 相邻质点间距为a。 ②三种位置上最邻近的质点数 ③质点的堆积顺序 三面凹角→二面凹角→一般位置 ④晶体的理想生长过程 在晶核的基础上先长满一个行列，再长 相邻的行列；直到长满一层面网；长满 一层面网以后，再长相邻的面网，如此 逐层向外推移； 生长停止后，最外层的面网就是实际 晶面，相邻面网的交棱就是实际晶 棱。整个晶体就成为被晶面包围的几 何多面体。 ⑤层生长理论可以解释的现象 晶体的几何多面体形态。 晶体中的环带构造。 同种晶体的不同个体，对应晶面间的夹角不变。 某些晶体内部的沙钟构造。 斯里兰卡蓝宝石中的环带及蛛网状的晶红石针包裹体 澳大利亚蓝宝石中的六方环状生长纹 晶体阶梯状生长的示意剖面图 ⑶晶体的螺旋状生长 石墨底面上的生长螺纹 2.3 晶面的发育 ⑵布拉维法则 实际晶体往往为面网密度大的面网 所包围。 布拉维法则以简化环境条件为前提， 未考虑温度、压力、组分浓度、涡流 等对晶面生长速度的影响。实际 上，由于环境因素的影响，会出现许 多偏离布拉维法则的现象。 因此，某种晶体虽然有其习见形态， 但也可以出现其他形态。例如萤石， 可以是立方体，也可以是八面体。这 表明在不同环境下，立方体面网和八 面体面网的生长速度发生了变化。不 过，就总的定性趋势而言，布拉维法 则还是有一定意义的。 2.居理—吴里夫原理 居里：晶体生长的平衡态表面能最小。 吴里夫：生长速度快的晶面表面能大。 2.4影响晶体生长的外部因素 1.涡流 由于溶质的析出和结晶潜热的释放，在 生长晶体周围，溶液的密度相对下降， 导致溶液上向移动，稍远处的溶液补充 进来，由此形成了涡流。 涡流使生长晶体的物质供应不均匀。 在不同位置生长的晶体形态和涡流 2.温度 介质温度的变化，导致过饱和度及过 冷却度的变化，不同晶面的相对生长 速度也因此改变，使晶体具有不同形 态。 例如，方解石（CaCO3）晶体在温度 较高时，呈扁平形态； 地表常温下则 长成细长晶体。 片状轻质碳酸钙 3.杂质 杂质的吸附将改变晶面的比表面自由 能，结果使晶面的生长速度发生变化。 例如，在纯净水中结晶的食盐为立方 体，在溶液中含有少量硼酸时，则出现 立方体与八面体的聚形。 4.介质粘度 介质粘度大，会影响物质的运移和供 给。由于晶体的棱和角顶处较易于接 受溶质，因此生长较快；晶面中心生 长较慢，甚至不生长，结果形成骸 晶。 ５.各组分的相对浓度 对于化合物晶体，当介质中各组分的 相对浓度发生变化时，会导致晶面生 长速度的相对变化，从而影响晶形。 例如，钇铝榴石（Y3Al2[AlO4]3）的晶 形，当介质的成分富含Al2O3时，只出 现菱形十二面体；富含Y2O3时，则同 时还出现四角三八面体的小晶面 。 介质富Al2O3 介质富Y2O3 钇铝榴石（Y3Al5O12）的晶形 2.5 晶体的溶解和再生 1.晶体的溶解 晶体如果处于不饱和溶液中，即发生 溶解。由于晶棱和角顶处的质点具有 相对大的自由能，且与溶液接触的机 会较多，最先溶解，晶体呈浑圆状。 2.晶体的再生 溶解或熔融的晶体，如果再处于过饱 和溶液或过冷却熔体中，可以恢复几 何多面体形态，此为晶体的再生。 2.6晶体的人工合成技术 1.焰熔法--维尔纳叶法 最初用来合成红宝石，其优点是装置简 单，成本低，产量大。 ⑴原理 原料粉末组分按一定比例均匀混合， 在氢-氧燃烧的烈焰中熔融，熔融物质 随温度的降低在籽晶上结晶。 ⑵配料 提纯的氧化铝(A1203)粉末，同时加入微量 致色元素的氧化物。 加入不同的致色元素氧化物，可以获得不 同的颜色的合成刚玉。 颜色 致色元素 品种 红色 铬 红宝石 粉红色 铬+铁+钛 粉红色