第三章流体的热力学性质-11-27.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * ② 普遍化维里系数法 Tr、Pr值落在图2-8斜线上方，或 Vr≥2 * * 例3-9. 用下列方法计算407K，10.203MPa下丙烷的逸度。 (a)理想气体; (b)RK方程; (c)普遍化三参数法. (a) 理想气体 f=P=10.203MPa (b) 查表 迭代解得 V=151.45cm3/mol * * * * (c) 普遍化三参数法 查表得到: * * 液体的摩尔体积Vi 可当作常数时： 压力不高时： 饱和液体的逸度： 未饱和液体（压缩液体）的逸度： § 3.3.2 液体的逸度 * * § 3.4 两相系统的热力学性质和热力学图表 自学 * * 作业： 计算1.013MPa、453K的饱和苯蒸气的HR和SR，已知 P61 3-1，3-4， 3-5 * * 1、如何理解剩余性质？为什么要提出这个概念。 * * 真实流体的焓、熵计算 真实流体的p－V－T关系 真实流体的热容关系 真实流体的等压焓变和熵变无法计算 为什么？ * * 1、如何理解剩余性质？为什么要提出这个概念。 对于真实流体，由于无法获得等压热熔与温度和压力的关系式，导致真实流体的等压焓变和熵变无法计算，引入剩余剩余性质的概念后，就避开了这一问题，实现真实流体焓变和熵变的计算。 2、理想气体的热熔与真实气体的热熔有什么区别？ 3、为什么不能用计算理想气体的焓、熵公式计算真实气体的焓和熵？ * 真实气体 T1,P1 ,M1 T2,P2 ,M2真实气体 理想气体 T1,P1 , 理想气体 T2,P2 , 4、谈谈真实气体焓、熵的计算方法。 * * 总结 1 学习化工热力学的目的在于应用，最根本的应用就是热力学性质的推算。 本章的主要任务就是将纯物质和均相定组成混合物系统的一些有用的热力学性质表达成为能够直接测定的p、V、T及Cp*（理想气体热容）的普遍化函数，再结合状态方程和Cp*模型，就可以得到从p、V、T推算其它热力学性质的具体关系式。即可以实现由一个状态方程和理想气体热容模型推算其它热力学性质。 * 总结 2 §3.1 热力学性质间的关系 S , H, U, G是化工分离中最关键的热力学数据，但不易测。 2、Maxwell方程 1、热力学基本关系式 U，H，A，G =f(P,V,T,S) 建立了 S=S(T，P) * 总结 3 热力学基本方程和偏导数关系式和Maxwell方程将不可测量与可测量联系了起来。 3、热力学偏导数关系式 4、6个可测的偏导数 * 总结 4 1、焓H的普遍关系 §3.2 热力学性质的计算 2、熵S的普遍关系 3、内能U的普遍关系 CP,CV+PVT数据：难测的H，S，U，与易测的PVT联系了起来！ * 总结 5 3、 焓、熵的计算 1）参比态的选择 熔点下的饱和液体（Tm，Ps）如水。 在正常沸点的饱和液体（Tb，1atm), 如轻烃类 2）剩余性质MR的引入 T、P 真实气体状态 T、P 理想气体状态（虚拟状态） * (1)状态方程法 (2) 普遍化方法 ①普遍化压缩因子法 ②普遍化维里系数法 3）剩余性质MR的计算 总结 6 * ①普遍化压缩因子法 查图3-2~3-9 只要知道Tr，Pr，?，就可求出HR 和SR 总结 7 ②普遍化维里系数法 * 总结 8 4)真实气体焓、熵的计算 5)真实气体的焓变和熵变 * * * * * * * * * * * * * * 利用状态方程计算剩余焓和剩余熵的通式： 适用于V是显函数 适用于P是显函数 * * 剩余性质计算方法： 状态方程法： (1) 利用维里方程计算焓变和熵变： 代入 状态方程法和普遍化法 * * 因为 B 只是温度 T 的函数，积分上式可以得到： 上式即为利用二阶舍项维里方程计算剩余焓的公式. * * 上式即为利用二阶舍项维里方程计算剩余熵的公式. 即： * * 例3-1. 计算1.013MPa、453K的饱和苯蒸气的HR和SR，已知 解: * * 利用立方型状态方程计算焓变和熵变： 从上面的两个公式可以看出计算剩余焓和剩余熵的关键在于计算 ，因此必须将所使用的状态方程表示成V的显函数的形式，才可以进一步对T求导。而立方型状态方程是V的隐函数、p的显函数形式。因此，为了计算方便需要将上面积分式中的 转换为 的形式。 * RK方程 * SRK方程 PR方程 * 只要知道Tr，Pr ， ?，就可求出HR 和