环境中的电化学分析-.pptVIP

第三章 环境中的电分析技术 前言 环境电分析化学 化学污染物的监测应及时、准确、全面地反映环境质量和污染源现状及发展趋势,为环境管理和规划、污染防治提供科学依据。目前,GC、HPLC、FT-IR、GC/MS 等方法已用于有机污染物的测定;原子吸收、ICP-MS、X-荧光光度法、比色、离子色谱等方法用于无机污染物的测定。这些方法普遍存在仪器比较贵,运行费用高,不易携带等缺点,在连续监测及现场测定等方面受到很大限制. 电化学技术具有仪器设备简单,易自动化,便于携带，灵敏度和准确度高,选择性好,及运行费用远远低于上述光谱法和色谱法的特点，更具实用性，在现代环境分析中得到了更广泛的推广，决定了其在环境分析中的重要地位。 一般通过电位法、库仑法、电流法、电导法等技术测定电化学敏感的污染物。与气相色谱、原子吸收光谱相比,它们的应用虽然较少,但是优势在于和其它技术的联用。例如,电化学检测器与毛细管电泳、离子色谱组成的仪器已取得可观的改进和应用;电化学检测器与流动注射分析体系联用在分析大批量样品方面更具优势。  §1 电分析方法概述 电化学分析（ 定义）: 将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 电化学分析法的重要特征: 直接通过测定电流、电位、电导、电量等物理量，在溶液中有电流或无电流流动的情况下，来研究、确定参与反应的化学物质的量。 依据测定电参数分别命名各种电化学分析方法:如电位分析法‥‥‥。 依据应用方式不同可分为：直接法和间接法（仪器作为滴定终点指示装置）。 直接电位法: 电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，根据能斯特方程计算被测物质的含量; §2 电化学分析方法 　  §3 电化学方法在环境中应用 　 3.1电化学方法分析环境污染物 　电位法 在痕量金属形态分析方面,电位法的应用最为有效,常用的技术有循环伏安法(CV) 、微分脉冲阳极溶出伏安法和离子选择性电极( ISE) 等。ISE 电位法有区别各离子形态的功能,其灵敏度还有待改进。 ISE 常用于测定饮用水、河水、江口、污水、锅炉水、冷凝水和海水中的F- 、NO-3 、氰化物、亚硫酸盐、氨、铵盐及金属离子等。 它简便,运行费用低,可以直接检测对光度法和滴定法无法检查的带颜色的环境样品。 水中铜离子的测定就是其中的典型例子。天然水中的铜常以无机及有机络合物形态存在,其中游离的Cu ( Ⅱ) 毒性较强,其它形态的铜离子是无毒的。因此监测海洋水质时,通常使用的是游离的Cu ( Ⅱ) 离子传感器 。大多数Cu ( Ⅱ) ISE 的敏感膜是硫化物组成的(CuS、Cu1. 8Se 和CuS/ Ag2S) ,它的电位由离子交换敏感膜释放的Cu+ 数量决定的。在含0. 6 mol/ L NaCl 的Cu ( Ⅱ)-乙二胺缓冲溶液中,游离Cu ( Ⅱ) 的能斯特响应范围为10 - 16～10 - 9 mol/ L 。海水中Cl - 可与Cu + 离子形成稳定化合物,降低了ISE 电极电位,通过采用高氟离子交换树脂膜可以减小其干扰 。 天然水体的化学性质可以通过pH 和氧化还原电位( E) 值确定。商品化的pH 和pE 电极(pE =- log ae) 的灵敏度受水体温度、压力及参比电极影响 。 F- 是美国EPA 提出的优先监测污染物,工业废水的排放可以使该地域蔬菜和地表水氟含量增加, 需要控制。当F- 含量较低时,可引起蛀牙;相反含量高又对人体有毒害作用,因此饮用水质量控制标准为1. 2～1. 5 mg/ L F- 。Crosby 等用几种F- 检测技术,在各种水体中检测F- 的准确度、精密度及简便性方面,电位法测定均优于其它方法。国内也有人研究了氟离子选择电极测定水体中的F- ,其线性范围和检测限均优于光度法. 大气中的硫酸铵可影响大气能见度和危及人类健康,造成腐蚀,因此检测降尘中的NH4 + 是很有意义的。氨氮的测定通常采用比色法,它基于靛酚染料变色,而样品中组分和试剂都会对比色测定产生干扰,因此大气降尘中和香烟中NH4+ 常用气敏电极测定. 电位测定法与FIA(流动注射法) 技术联用可处理大批的环境样品,常用于测定饮用水和天然水中的硝酸根、总氮、钙和硫酸根。 硫离子可用铅ISE 间接测定。 采用FIA-ISE 法测定HCN ,它是用银电极连续间接地检测透过气体渗透膜的HCN 混合气体,检测限可达4μg/ L 。在此研究中使用的微孔聚四氟乙烯渗透膜在渗透性和灵敏度方面均优于其它各种膜。还有报道用聚苯胺/ 聚苯乙烯修饰