2第二章电化学分析-3-12.pptVIP

电化学分析法的特点 电位分析法 利用电极电位和溶液活度或浓度之间的关系来测定被测物质活度或浓度的一种电化学分析法。 以测量电动势为基础 标准氢电极 绝对电极电位无法得到，因此只能以一共同参比电极构成原电池，测定该电池电动势。常用的为标准氢电极。 人为规定在任何温度下，氢标准电极电位 ?H+/H2=0 标准电极电位 常温条件下(298.15K)，活度均为1mol/L的氧化态和还原态构成如下电池： Pt? H2(101325Pa),H+(a=1M)?? Mn+(a=1M)? M 该电池的电动势E即为电极的标准电极电位。 如Zn标准电极电位?Zn2+/Zn=-0.763V, 是下列电池的电动势： Pt ?H2(101325Pa), H+(1mol/L) ??Zn2+(1mol/L) ?Zn 标准电极电位 酸差和碱差 酸差是指用pH玻璃电极测定pH＜1的强酸性溶液时，pH的测定值比实际值高。 原因是由于在强酸性溶液中，水分子活度减小，而氢离子是靠H3O+传递的，这样达到电极表面的氢离子减少，pH增高。 碱差是指用玻璃电极测定pH＞10的溶液或钠离子浓度较高的溶液时，测得的pH比实际数值偏低，这种现象称为碱差（或钠差）。 碱差是由于在水化胶层和溶液界面之间的离子交换过程中，不但有氢离子参加，而且有钠离子的参加，pH降低。 用离子选择性电极直接测定溶液的pH值和离子浓度的方法，称为直接电位法。 1. 电池电动势与离子活（浓）度的关系 （1）测量溶液pH值时，参比电极为正极，玻璃电极为负极。 E= ? SCE - ? glass （2）测量溶液其他离子活度时，参比电极为负极，离子选择性电极为正极。 E= ? 离 - ? SCE 直读法 标准曲线法 是直接电位法中最常用的方法，适用于测定组成简单的试样和游离离子的浓度 标准加入法 适用于测定组成复杂，或溶液中存在络合剂，需要测定离子的总浓度（游离和络合）。 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer，简称TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制 E - lg ci 关系曲线。从图上找出Ex与对应的浓度cx。 注意：离子活度系数保持不变时，膜电位才与log ci呈线性关系。 总离子强度调节缓冲溶液 电位滴定终点确定方法 本章小结 电位法基本原理 直接电位法，电位滴定法 本章小结 本章练习 本章练习 本章练习 7. 离子选择性电极的选择性常用选择性系数Kij的大小来衡量（ ）。 A. Kij的值越大表明电极的选择性越高； B. Kij的值越小表明电极的选择性越高； C. Kij的值越大表明电极的选择性越低； D. Kij的值越小表明电极的选择性越低. 8. 直接电位分析法中，加入TISAB的目的是为了( ). A. 提高溶液酸度； B. 恒定指示电极电位； C. 固定溶液中离子强度和消除共存离子干扰； D. 与待测离子形成配合物。 9. 下列方法中不属于电分析方法的是（ ）。 A. 电位分析法; B. 极谱分析法; C. 电子能谱法; D. 库仑滴定法 练习题 练习题 练习题 电极电位表达式 (pH, F-) 会利用能斯特方程进行各种计算 玻璃电极和氟离子选择电极响应机理 常用的参比电极和指示电极 定义，分类 酸差和碱差 pH标准溶液的选择 各种标准溶液的组成及选择原则 电极选择性常数 会计算误差 标准曲线法及标准加入法 会计算 电位滴定法确定终点的方法 滴定时指示电极的选择 电位法测定时实验条件的选择 1. Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的（ ）。 A. Ag+活度; B. Cl-活度; C.AgCl的活度; D. Ag+ 和Cl-活度。 2. 玻璃电极使用前，需要（ ）. A. 酸性溶液中浸泡1h；B. 碱性溶液中浸泡1h； C. 水溶液中浸泡24h；D. 根据测量溶液不同而不同。 3. pH玻璃电极的膜电位产生是由于测定时，溶液中的（ ）。 A. Na+离子穿过了玻璃膜；B. 电子穿过了玻璃膜； C. Na+与水化玻璃膜上Na+的