茜素络合剂--微分吸附计时电位法快速测定土壤中铝形态.docVIP

茜素络合剂-微分吸附计时电位法 测定高含铁量土壤中铝形态 李天华，王鲁燕，候建国，方灵正，干 宁* 宁波市新型功能材料及其制备科学国家重点实验室宁波大学材料与化工学院浙江 宁波 315211研究了茜素络合剂微分吸附计时电位法(AC-ASV)测定土壤溶液中铝形态的最佳条件，着重探讨了共存离子,特别是土壤溶液中的无机离子和有机阴离子对测定铝的影响，建立了测定土壤溶液中铝形态方法。用该法可测定总反应性铝、总单核铝[Ala]和稳定性单核铝[Ali]由总反应性铝减去总单核铝求得酸溶性铝[Als]由总单核铝[Ala]减去稳定单核铝求得不稳定单核铝[Alo]与标准的Driscoll方法（阳离子树脂交换分离-8-羟基喹啉－原子吸收法）进行了比较。结果表明：茜素络合剂（AC）微分吸附计时电位法灵敏度较高铁的干扰较少该法适合于测定含铁量比较高的土壤溶液中的铝形态。 茜素络合剂；微分吸附计时电位法；土壤铝形态中图分类号：O657.1 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2007）0-0890-0580年代中期以来酸沉降影响下土壤活性铝移动以及铝形态与生态毒理的关系受到关注[1,2]。由酸雨及其诱发的土壤酸化是造成森林衰亡或生产力下降的重要原因[3]而土壤中溶解铝是引起生理毒性的主要因子[4]如游离形式的Al3+、A1(OH)2+和A1(OH)2+。土壤中存在着较多的非金属元素O、C、Si以及大量的金属元素K、Na、Mg、Ca、Fe等，还有一定量的有机质，铝和这些元素、有机质形成了复杂的混合物和化合物，使土壤体系中铝的形态十分复杂。研究和测定土壤溶液中铝的形态分布，可以有效地预测铝对于植物生长的毒性影响，具有重要的意义。目前应用最广的测定铝形态的方法当属Driscoll[4]建立的8-羟基喹啉（8-HQ）萃取—阳离子交换法，该方法用8-HQ与单核铝反应，结合强酸性阳离子交换树脂分离可以测定天然水中三种分类形态：总反应性铝(A1r)、总单核铝(A1a)和稳定性单核铝(A1O)。然后经过计算求出酸溶性铝(A1s)和不稳定单核铝(A1i)两种形态，该法在国外几乎成了铝的分类形态标准方法，但该法中铁的干扰严重，对含铁量较高的土壤浸出液中铝的测定有一定困难。近年来，由于电化学方法仪器简单、灵敏和分析速度快等突出优点已被广泛应用于水中元素形态的检测[5-7]。茜素络合剂（AC）是一种羟基蒽醌类试剂， 其与铝结合后可以形成大面积的平面结构，易于在汞滴上吸附，产生很强的电化学活性[8]。本文采用AC—微分吸附计时电位法分别在酸性和碱性条件下成功测定了水中铝浓度，并成功地将该法应用于土壤样中Al形态测定。对多个土壤水样中不同形态单核铝实测结果与Driscoll方法所获结果对照，并采用热力学计算证明，从实验和理论角度证明了茜素络合剂法测定土壤中铝形态的可行性。 示波计时电位仪采用三电极系统(汞膜电极为工作电极饱和甘汞为参比电极Pt电极为对电极)。SR-8双踪示波器（灵敏度为X=0.5?cm-1，Y=5 mV?cm-1）(江苏扬中通讯仪器厂)；PXD-12型数字式离子计（江苏电分析仪器厂）；79-1型磁力加热搅拌器（金坛国华仪器厂）；CS501型超级恒温仪（重庆试验设备厂）。实验控制恒温25±1）℃。0.5 mol·L-1 NH4AcHAc缓冲溶液pH=4.5）；0.5 mol·L-1 KCl＋0.1 mol·L-1 NH4Ac-NH3H2O （pH=8.3）茜素络合剂铝储备液：0.01 mol·L-1，实际使用时按需稀释。所用试剂均为分析纯。实验用水均为二次重蒸水。 ASV法测定：将一定量的Al标准溶液移至100 mL容量瓶中加入一定量0.01 mol·L-1茜素络合剂溶液用适量缓冲液定容。量取30 mL溶液于电解池中，插入三电极系统，记录试剂ASV氧化峰电流，以100 mV?s-1线性扫描反扫清洗电极。每注射一次铝溶液搅拌5静置1后记录ASV氧化峰电流。实际样品测定步骤基本同上一致。Driscoll方法同文献[4]步骤一致。 图1 茜素络合剂和Al-茜素络合剂的微分吸附计时图 A：a）0.1 mol?L-1 NH4Ac -HAc (pH4.5)+1.0×10-4 mol?L-1茜素络合剂(峰为P1,P2,P3)b) a+1×10-5 mol?L-1Al (峰为P4)B.c）0.5 mol?LKCl-0.1 mol?L-1 NH4Ac-NH3H2O(pH8.3) +5×10-4 mol·L-1茜素络合剂(峰为P1’,P2’)d) c+1×10-5mol·L-1 Al (峰为P3’) Fig. 1(A) ASV graphs of AC (a) and Al–AC complex (b), [AC]