储氢合金与苯组成浆液吸氢特性研究.pdf

浙江大学硕士论文 摘要 分析讨论了合金的相结构以及有机溶剂表面处理前后的表面结构等对合金及其 组成的浆液吸氢性能的影响。 对MINi5与C6H6组成的吸氢研究发现，浆液在60C以下只发生了合金吸氢 反应。合金在C6H6中的吸氢反应受传质阻力系数的限制，是一个零级反应过程。 热力学计算结果表明，浆液系统和气固系统中合金吸氢反应的AH。、AS。值基本 相同，说明合金吸氢热力学性能不受苯液的影响。 经40小时球磨处理后，铸态Lal8Cao 2M916Ni合金转变为非晶态结构，合金 sCao 颗粒的外形从多棱角状逐渐转变成光滑的圆形。在Lal 2Mgl6Ni合金中添加 少量的M92Ni粉末混合球磨20h混合物也转变为非晶态结构。混合物颗粒的形 态与单独球磨的Lal sCa02Mgl6Ni合金相比，其外形也发生了一定的变化，但仍 有非常明显的棱角。非晶态Lal8Cao 2Mgj6Ni的活化性能急剧下降，在3500、 3，5MPa氢气压了下保温2h，才观察到合金的吸氢反应，而且吸氢速率很低。非 晶态合金比常规熔铸的合金的放氢性能有显著提高，在275℃、0．1MPa氢压下， 1小时内放出一1．0wt％的氢气，而在相同条件下铸态合金却未能观察到。pi Mg．Ni合金和C6H6组成的浆液是一个双相吸氢体系。(吸氢过程包含两个阶 段，在前一阶段，Mg-Ni合金和苯都发生了吸氢反应，但以合金吸氢为主，后一 阶段是苯的加氢过程，其吸氢速度较快。浆液的吸氢速率随温度和浆液中合金浓 度升高而加快。研究发现苯主要是在金属氢化物催化下加氢。 改性处理的LalsCao 2Mgl7。Ni。合金与C6H6组成的浆液吸氢反应前一阶段速率较 快而苯的加氢速率低。M92Ni浆液的吸氢速率更小，只有少量的苯发生了加氯反 应。经过有机溶剂处理的合金表面有羽毛状细微结构形成。通过XPS分析证实， 合金表面存在Mg化合物新相，并且活性Ni原子含量提高。处理后的合金与苯 组成的浆液的吸氢速率有急剧的上升，其最佳处理合金组成的浆液在483K、 4．5MPa氢压下，3-4分钟内吸氢6．56wt％。广a 关键词：储氢合金，表面结构，吸放氢性能，热力学性能，浆液，苯，有机溶剂 处理 塑望奎堂堡主迨壅 ——————————————————————————_————————————————_—————————————————————一 ABSTRACT ofthe made benzene mixing The slurry by storageproperties systems hydrogen with and weTe respectivelyinvestigated．By M92Ni MINi5，Mg．Ni，La-Ca-Mg—Ni P-C-T ofXRD／XPS observationsand means investiga矗ons，TEM analyses，SEM