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第四章　分子蒸馏分离技术molecular distillation technology  第一节　概　述 分子蒸馏(molecular distillation) 是一种特殊的液--液分离技术，它不同于传统蒸馏依靠沸点差分离原理，而是靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现分离。 一、分子蒸馏的历史 Bronsted和Hevest在1922年世界上最早的实验用分子蒸馏装置。 1930年代，世界上有代表性的关于分子蒸馏技术的研究小组有三个，负责人分别为Burch、Waterman和Hickman。 1935年，Hickman领导的小组设计出了世界上第一台离心式分子蒸馏器。 1943年，Qnackenbush和Steenbock对刮膜式分子蒸馏器进行了研究。 从20世纪60年代至今的40多年来： 二、分子蒸馏技术与传统精馏的区别 ① 分子蒸馏的蒸发面与冷凝面距离很小。 ② 普通减压精馏是蒸发与冷凝的可逆过程。分子蒸馏过程是不可逆的。 ③ 分子蒸馏的分离能力不但与各组分间的相对挥发度有关，而且与各组分的分子量有关。 ④ 分子蒸馏是液膜表面的自由蒸发过程，没有鼓泡、沸腾现象。 第二节　分子蒸馏的原理 一、分子蒸馏分离的基本过程 物料分子从液相主体向蒸发表面扩散。 物料分子在液层上自由蒸发 分子从蒸发面向冷凝面飞射 轻分子在冷凝面上冷凝 (一) 几个基本概念 1.理论分子蒸发速率 Langmuir研究了高真空下纯物质的蒸发现象，他从分子动力学出发，推导出纯物质理论分子蒸发速率只是表面温度和分子种类的函数。 2.分离因数 分子蒸馏可以用来分离挥发度相近但分子量不同的混合物系。 分子蒸馏由于处于非平衡状态下操作及其设备的内部结构特点，使得分离效率远高于常规蒸馏。 (二) 分子运动平均自由程 依靠不同物质分子运动平均自由程的差别实现物质分离的。 1.分子碰撞 2.分子有效直径 3.分子运动自由程 4.分子运动平均自由程 1.分子碰撞 分子与分子之间存在着相互作用力。 当两分子离得较远时，分子之间的作用力表现为吸引力，但当两分子接近到一定程度后，分子之间的作用力会改变为排斥力，并随其接近到一定程度，排斥力迅速增加。 当两分子接近到一定程度，排斥力的作用使两分子分开，这种由接近而至排斥分离的过程就是分子的碰撞过程。 2.分子有效直径 分子在碰撞过程中，两个分子质心的最短距离，即发生斥离的质心距离，称为分子有效直径。 3.分子运动自由程 一个分子相邻两次分子碰撞之间所走的路程，称为分子运动自由程。 4.分子运动平均自由程 分子运动平均自由程：某一种分子在某时间 间隔内自由程的平均值. λm = kT/(21/2πd2p) d－分子的有效直径，p－分子所处空间的压强， T－分子所处环境的温度，k－波尔兹曼常数 压力、温度及分子有效直径是影响分子运动平均自由程的三个主要因素。 当压力一定时，特定物质的分子运动平均自由程随空间温度增加而增大; 当温度一定时，平均自由程λ与空间压力P成反比，真空度越高(空间压力越小) λ越大，分子之间碰撞几率越小。(表4-1) 即使物系空间的压力和温度相同，对于不同的物质由于分子有效直径不同，其分子平均自由程也存在差异。 分子蒸馏的基本原理 从公式可以看到 ,混合液中的不同组成分子的有效直径和分子自由程不同 ,轻分子的平均自由程大 ,而重分子的平均自由程小 ,如果冷凝面与蒸发面的间距小于轻分子的平均自由程 ,而大于重分子的平均自由程 ,这样轻分子被冷却收集而重分子又返回到蒸发面 ,从而实现了分离。 (三) 分子蒸馏需具备的条件 蒸发面与冷凝面之间应保证较高的温度差 蒸发面与冷凝面应保持较短的距离 分子蒸馏分离系统中应保持较高的真空度 蒸发面上的液体膜应尽可能的薄 分子蒸馏装置应有必要的设备系统 1.蒸发面与冷凝面之间应保证较高的温度差 冷凝器表面的温度应低于蒸发表面温度50~100℃。防止冷凝器表面分子的再次蒸发。实际中还应尽可能地增大温度差为好 2.蒸发面与冷凝面应保持较短的距离 保持在轻质分子平均自由程和重质分子平均自由程之间。 一般蒸发面与冷凝面的距离范围为20~30 mm为佳。 3.分子蒸馏分离系统中应保持较高的真空度 压力必须低，在0.1~40 Pa左右。确保分子之间不会发生碰撞。 4.蒸发面上的液体膜应尽可能的薄 可能地扩大蒸发表面和不断地更新蒸发表面，以提高传质速率。 实际中，一般薄膜厚度为0.05~0.5 mm比较适宜。如果过薄，则不但技术上难以实现，而且单位时间蒸发量也要减少。 一般采用机械式刮板薄膜蒸发装置和离心式薄膜蒸发装置， 5.分