对苯二甲酸二甲酯加氢制备1%2c4-环己烷二甲醇工艺条件优化.pdfVIP

摘要 本文采用最常见的两步加氢法以对苯二甲酸二甲酯(DMT)为原料制各l，4一 环己烷二甲醇(CHDM)，进行了较系统的研究分析及探讨，从理论的角度进行分 析研究，为工业生产l，4一环己烷二甲醇提供理论依据和实践基础。 首先，对苯二甲酸二甲酯苯环加氢制备中间产物l，4环己烷二甲酸二甲酯 (DMCD)，通过制备不同含量、不同配比、不同晶形的催化剂并对催化剂进行 筛选试验，考察以金属X为主要活性组分时，助剂对反应活性的影响、载体不 同晶体类型对反应的影响；在最佳催化剂的基础上探讨了原料配比、反应时间、 反应温度、反应压力、液体总空速以及DMT空速对反应转化率、选择性和产物 顺反比的影响，研究出了最佳的合成工艺条件。并在此基础上考察了中试试验的 放大效果，反应毒物对一段加氢的影响，包括原料酸性值对催化剂活性的影响以 及氢气中CO对反应的影响。 其次，对中间产物酯基在Y基催化剂催化作用下加氢制备CHDM。通过制 备不同含量、不同配比催化剂并对催化剂进行筛选试验，考察助剂两种助剂元素 对反应活性的影响；选择出针对酯基加氢的最佳催化剂，在最佳催化剂的基础上 探讨了原料配比、反应时间、反应温度、氢气与DMCD的摩尔比对反应转化率、 选择性和产物顺反比的影响，研究出了最佳的合成工艺条件。并在此基础上考察 了中试试验的放大效果。 再次，为了从微观层面做出催化加氢机理解释，并考察x系催化剂在苯环 加氢反应所起的作用和影响因素。 本实验对催化剂载体A1203做了N2吸／脱附 diffraction)、场发射扫描电 表征、热重分析(TG)、X射线衍射(X-raypowder 镜(FE．SEM)、透射电镜(TEM)、催化剂活性组分分散度的测定以及XPS表征。 分析结果表明：(1)通过吸附多次浸渍法制备的催化剂的比表面积增大，均匀的 孔径孔容分布，达到增加催化剂活性、降低加氢反应温度、压力的目的；(2)重 金属分散度高，配位数低和缺电子的性质，对底物具有更高的吸附能，适于苯环 催化加氢：(3)Y催化剂可以取代对环境有害Cu-Cr催化剂的羰基化合物加氢的 催化剂，Y催化剂具有原料便宜易得、制备方法简单可行、造价低、选择性好的 优点，不足之处在于其反应压力和反应温度高、抗毒性差，微量有机硫化物即易 使催化剂中毒，限于气相催化加氢。 最后，本文对两步加氢催化剂进行了1000多小时的寿命考察，并对催化剂 的失活和再生进行了初步研究。从反应结果看，一共运转1060小时，催化剂无 明显失活，转化率平均95．04％，选择性平均98．12％，产物l，4一环己烷二甲 醇反式／顺式比例平均达到5．12，复合工业化生产要求。 关键词：催化加氢；催化剂制备；Dlffr；催化剂表征；CHDM Abstract to chosenbethelawstuffto Dimethyltercphthalate(DMT)is 1， produce thecommon of 4-cyclohexanedimethanol(CHDM)throughways two-step aboutwhich the researchand and hydrogenation， papercompletes investigation， fromthe oftheoreticsat theoretical and analyze angle aimingproviding argument basisforcommercialrunof practical l，4-