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X射线衍射分析(X-ray Diffraction Analysis, XRD) 一、X射线的产生 二、晶体几何学基础 三、X射线衍射仪 四、X射线衍射的应用 一、X射线的产生 1895年伦琴发现用高速电子冲击固体时，有一种新射线从固体上发出来。 伦琴夫人手的X射线照片 X射线是什么？ 本质？不知道，就叫“X射线” 波长介于紫外线 和γ射线间 人们初步 认为是一种电磁波，于是想通过光栅来观察它的衍射现象，但实验中并没有看到衍射现象。原因是X射线的波长太短，只有一埃（1?）。 人们想到了晶体。因为晶体有规范的原子排列，且原子间距也在埃的数量级。是天然的三维光栅。 劳厄斑（Laue Spots） 1912年德国物理学家劳厄想到了这一点，去找普朗克老师，没得到支持后，去找正在攻读博士的索末菲，两次实验后终于做出了X射线的衍射实验。 布喇格定律 （Bragg’s law） 1913年英国布喇格父子认为当能量很高的X射线射到晶体各层面的原子时，原子中的电子将发生强迫振荡，从而向周围发射同频率的电磁波，即产生了电磁波的散射，而每个原子则是散射的子波波源；劳厄斑正是散射的电磁波的叠加。 布喇格衍射方程 λ是X射线的波长；θ是衍射角；d是结晶面间隔；n是整数。波长λ可用已知的X射线衍射角测定，进而求得面间隔，即结晶内原子或离子的规则排列状态。 将求出的衍射X射线强度和面间隔与已知的表对照，即可确定试样结晶的物质结构，此即定性分析。 从衍射X射线强度的比较，可进行定量分析。 X射线种类 连续X射线（白色X 射线）：由高真空的X射线管产生。波长连续变化(相当于白色光), 由电子动能转化而得。 特征X 射线：波长为一固定的特征值(单色X射线)，产生的原因是阴极高速电子打出阳极材料内层电子, 外层电子补此空位而辐射出的能量。 二、晶体几何学基础 1、晶体的基本性质 晶体结构的基本特征：原子（或原子团）在三维空间呈周期性重复排列，即存在长程有序。 晶体和非晶体的两大性能区别： 非晶体 晶体 熔点： 熔化范围 固定熔点 方向性： 各向同性 各向异性 2、空间点阵 为反映晶体中原子排列的周期性，以一个点代表一个基元，这个点就叫阵点，阵点在三维空间的周期性分布形成无限的阵列，就叫空间点阵，简称点阵。 具有代表性的基本单元（最小平行六面体）作为点阵的组成单元，称为晶胞。将晶胞作三维的重复堆砌就构成了空间点阵。 石墨的平面点阵 金刚石的空间点阵 金刚石的空间点阵 空间点阵 空间点阵 点阵：空间中几何环境相同的点形成的无限阵列。 晶体的空间点阵理论的提出基于一个假设，即晶体是无限大的。由于实际晶体的大小远超出晶体结构的重复周期，可以认为晶体构造是在三维空间无限伸展。 具有不同结构的晶体可以有相同的空间点阵（空间格子），如NaCl和金刚石。 由同种物质构成的晶体可以有不同的空间点阵，如金刚石和石墨。 3、空间点阵与晶体结构 晶体结构=点阵+结构基元 晶胞=点阵格子+结构基元 空间点阵是晶体中点阵点排列的几何学抽象，用以描述和分析晶体结构的周期性和对称性，由于各阵点的周围环境相同，它只能有14种类型。 晶体结构则是晶体中实际质点（原子、离子或分子）的具体排列情况，它们能组成各种类型的排列，因此，实际存在的晶体结构是无限的。 点阵是反映晶体结构周期性的科学抽象。 晶体则是点理论的实践依据和晶体研究对象。 点阵是反映晶体结构周期性的几何形式。 平移群是反映晶体结构周期性的代数形式。 点阵和晶体的对应关系： 空间点阵 阵点 直线点阵 平面点阵 晶体 结构基元 晶棱 晶面 晶向指数和晶面指数 晶向指数标定步骤 以晶胞的某一阵点O为原点，过原点O的晶轴为坐标轴x,y, z, 以晶胞点阵矢量的长度作为坐标轴的长度单位。 过原点O作一直线OP，使其平行于待定晶向。 在直线OP上选取距原点O最近的一个阵点P，确定P点的3个坐标值。 将这3个坐标值化为最小整数u，v，w，加以方括号，[u v w]即为待定晶向的晶向指数。 晶向指数的意义 表示所有相互平行、方向一致的晶向； 所指方向相反，则晶向指数的数字相同，但符号相反； 晶体中因对称关系而等同的各组晶向可归并为一个晶向族，用u v w表示 晶面指数标定步骤 在点阵中设定参考坐标系，设置方法与确定晶向指数时相同； 求得待定晶面在三个晶轴上的截距，若该晶面与某轴平行，则在此轴上截距为无穷大；若该晶面与某轴负方向相截，则在此轴上截距为一负值； 取各截距的倒数； 将三倒数化为互质的整数比，并加上圆括号，即表示该晶面的指数，记为(h k l)。 晶面指数的例子 晶面指数的意义 晶面指数所代表的不仅是某一晶面，而是