杯%5b6%5d芳烃的合成及性质的研究.pdf

刘英：杯【6捞烃的合成及性质的研究 摘 要 一、杯16】芳烃的合成及电化学性质研究 合成了对叔丁基杯【6]芳烃，通过红外光谱和核磁共振氢谱对所合成产品进行了 验证性表征。系统地研究了对叔丁基杯【6】在二氯甲烷溶液中的电化学特性，电位 的峰电位与与半峰电位差的绝对值基本为一常数，表明其为不可逆氧化过程，讨 论了扫速、浓度、温度等对电极反应的影响，峰电流与扫速的平方根成正比，表 明电极反应受扩散控制。结合循环伏安和方波两种电化学方法的研究并经过电化 10。4 cm2·s一，扩散活化能 学数据的处理，进一步测得其25。C时扩散系数为1．5X 为．22．3kJ×mol～。电极反应为单电子氧化反应，电子转移系数为O．5。 二、水溶性杯【6】芳烃磺酸钠的合成及电化学性质研究 采用三步法合成了水溶性的杯[6】芳烃磺酸钠并用红外分光光度法、紫外可见 分光光度法、核磁共振氢谱对产物进行验证性的表征，并通过高效液相色谱对产 物的纯度进行测定，其结果为97．6％，合成效果较为理想。然后系统地研究了杯【6】 和甘汞电极SCE)之间时都可观察到一个对应于酚羟基氧化的不可逆峰，氧化峰电 位在O．83V(vsscE)左右，该氧化峰的蜂电位与与半蜂电位差的绝对值基本为～常 数，表明电极反应为～完全不可逆过程，且峰电位随扫描速率不同而略有变化， 峰电流与扫描速率平方根成正比，反应受扩散控制，并分别得到了电子转移数等 2 扬州大学硕士论文 于l、扩散系数为1．4xlff6cm2-s。1等，也讨论了pH值对其电化学特性的影响，当 在电位窗口内会逐渐出现第二个氧化峰，且两个氧化峰的峰电位与峰电流都与溶 液的pH值有密切的关系，随着pH值的增大峰电位逐渐向负方向移动，峰电流的 变化则更为复杂。 三、杯【61芳烃磺酸钠与中性红染料分子的包结作用研究 首先通过共沉淀法制备了中性红与杯【6】磺酸盐的固体包合物，通过红外谱图的 变化表征了包结物的生成。运用紫外吸收光谱和荧光发射谱两种方法进一步研究 证明了包结现象的发生，随着主体化合物杯芳烃的加入紫外最大吸收峰强度逐渐 下降，荧光发射峰强度也降低，所有数据表明了25。C时它们结合形成】：】的包合 物，并测得了包结常数为殉)：2．37×10。5tool·L’1。同时报道了包结常数与溶液的pH 值无关，以及包结常数随温度变化的情况，随着温度的升高，包结物逐渐解离， 包结常数减小，并且得到了其包结作用的热力学数据。论文还报道了中性红与磺 酸盐在金电极上的电化学响应情况，中性红与磺酸盐都会在电极上强烈的吸附。 型薹!堑幽董堡盟宣堕垦生里笪堕塑 ! ABSTRACT 1．The andElectrochemical Synthesis Behaviorsof p-tert—butyl-ealix[6]arene． W[IS was The characterizedFT-IR synthesized，which by p-tert—butycalix[6]arene and of 1H—NMR．Thenelectrochemicalbehavior spectra p-ten·butycalix[6】in at dichlormethanesolutionwasst