苯乙烯在新的引发剂和调控剂下的氮氧稳定自由基聚合.pdfVIP

苯乙烯在新的‘I发剂和调控剂下的氰钮稳定自由书聚台 中史提螫 苯乙烯在新的引发剂和调控剂下的氮氧稳定自由基聚合 中文提要 本文研究了苯乙烯(Styrene，St)在新型引发剂和新型氮氧稳定自由基存在下 的聚合，分别考察了不同引发剂、不同氮氧稳定自由基对聚合的影响。两个功能性 氮氧稳定自由基是：带有旋光性结构的2,2，6，6一四甲基4．樟脑磺酸基．1．氮氧稳定自 和带有活泼卤素基团的2，2，6，6．四甲基．4．(2．溴代丙酰氧基)．1．氮氧稳定自由基 6 ester，BvTEMPO)。 (2-bromo-propionieacid1-oxy-2。26一tetramethyl—piperidin-4-yl MBT)为引发剂，在2,2，6，6一四甲基哌啶氮氧稳定自由基 以CS—TEMPO为调控自由基，进行了苯乙烯的热引发聚合，以及以过氧化二苯甲 酰(BPO)和四乙基二硫代秋兰姆(TETD)作为引发剂的聚合。测试了聚合物的 旋光性，并以丙烯酸丁酯为第二单体进行了扩链。(3)以Br-TEMPO作为调控自由 基，进行了苯乙烯的热引发聚合，以及以BPO和TETD作为引发剂的聚合。以所 得聚合物作为大分子引发剂，通过原子转移自由基聚合(ATI冲)与氮氧稳定自由 基聚合(NMRP)合成了AB、A2B和ABC型嵌段聚合物。 结果表明：在三种聚合体系下，聚合符合“活性”／可控自由基聚合的一般特征， 单体浓度比对时间的曲线有较好的线性关系，聚合物的分子量随转化率的增加呈线 性关系增加。在体系(1)中，随着TEMPO与MBT浓度比值增大，聚合速率明显 下降，所得聚合物的分子量也有所降低， 当比值大于1时，所得聚合物的分子量 分布可以控制在1．3以下。在体系(2)中，由于氮氧稳定自由基结构中带有旋光性 官能团，所得聚合物也带有旋光性，并且聚合物比旋光值随聚合物分子量的增大有 所下降。此外，以所得聚合物作为大分子引发剂，以丙烯酸丁酯(but3,lactive，BA) 为第二单体成功地进行了扩链。在体系(3)中，所得的聚合物可以作为大分子引 发剂，分别以甲基丙烯酸甲酯(methyl (butyl 苯乙烯在新的引发钠和调控剂下的氮氟稳定自由基聚台 中空提萤 嵌段聚合物PSt．b-PMMA作为大分子引发剂，以苯乙烯为单体，通过氮氧稳定自由 共聚物。 关键词：氮氧稳定自由基聚合；活性聚合；苯乙烯：2一巯基苯并噻唑 2,2，6，6．四甲基4-樟脑磺酸基-t-氮氧稳定自由基； 2，2，6，6．四甲基4(2．溴代丙酰氧基)_l-氮氧稳定自由基 作 者：张玉 指导老师：朱秀林 Ⅱ The of inthe of Polymerizations Novel Styrenepresence Initiatorsand NitroxideStable Radicals Abstract Inthis novelultroxide thesis，two stable 0一 and acid c