2009材料分析测试技术课件第三章.ppt

第三章 X射线衍射强度 3-1 引言 第一类是衍射方向，即θ角， 由布拉格方程解决。 第二类信息是衍射强度。原子种类及其在晶胞中的位置不同反映到衍射结果上，表现为反射线的有无或强度的大小。 图3-1所示为衍射线强度曲线的例子。 3-2 结构因子 晶胞内原子的位置不同，X射线衍射强度将发生变化。 图3-2所示两种不同晶胞可看出这一点。 一般，晶胞内原子位置发生变化或原子种类不同，将使衍射强度减小甚至消失，这说明布拉格方程是反射的必要条件，而不是充分条件。 一、一个电子对X射线的散射 二、一个原子对X射线的散射 原子核的质量 f与sinθ 和 λ 有关，如图3-5所示 1、波的合成 四、结构因子的计算 简单晶胞、底心斜方晶胞、体心立方晶胞、面心立方晶胞的结构因子计算举例。 一、多重性因子 二、罗仑兹因子 (一)晶粒大小的影响 1．在晶体很薄时的衍射强度 (2) 稍微偏离布拉格角 如图3-10(a) 所示，强度峰将产生一定的宽度。 2．在晶体二维方向也很小时的 衍射强度 第一几何因子 三、吸收因子A(θ) 2．平板状试样的吸收 对于平板试样，X射线照射的角度越小，照射面积就越大，照射深度也越浅；反之，照射角度越大，照射面积就越小，其照射深度就越大，所以，二者的照射体积相差不大。 可以得出结论，对于无限厚的平板试样，在入射角与反射角相等时吸收因子A(θ)∝1/2μ，与θ 角无关。 注意：吸收对所有反射线的强度均按相同的比例减少，在计算相对强度时可忽略吸收的影响。 四、温度因子 实际原子以平衡位置为中心进行热振动，即便是在绝对零度时仍如此。 五、粉末法的衍射强度 3.衍射强度公式的适用条件 3-4 积分强度计算举例 * * 这两种晶胞都是具有两个同种原子的晶胞，它们的区别仅在于其中有一个原子移动了向量1/2c的距离。 图3-3(a)，若散射波1′和2′的波程差 AB + BC = λ，则在θ 方向上产生衍射束。 图3-2(b)，反射线3′与1′的波程差（DE + EF)只有λ/2，故产生相消干涉。 若晶体在[001]方向足够厚，这种相消干涉可持续下去，直至001反射强度变为零。 系统消光——因原子在晶体中位置不同或原子种类不同而引起的某些方向上的衍射线消失的现象。 结构因子——定量表征原子排布以及原子种类对衍射强度影响规律的参数。 一个电子将X射线散射后，在距电子为R处的强度可表示为（汤姆逊公式）： 极化因子 散射极弱，可忽略 图3-4说明了原子对X射线的散射情况。 原子散射波强度 原子散射因子f f ≤Z sin?/? 一般情况下 f ≤ Z。使用时可查表，参见附录3。 三、一个晶胞对X射线的散射 波的复数表示： 多个向量合成 波的强度正比于振幅的平方A2，当用复数表示时，为复数与其共轭复数乘积。 设单鲍中有N 个原子，晶胞内所有原子相干散射波的合成波振幅Ab 为 结构因子 常用的复数运算的关系式 步骤：首先确定单胞中的原子数，其次确定其结点坐标，再利用公式计算。当结构因子为0时系统消光。 3-3 多晶体的衍射强度 等同晶面 晶面间距相同、晶面上原子排列规律相同的晶面。 等同晶面中所有成员都有相同机会参与衍射，形成同一个衍射圆锥。 等同晶面越多，参加衍射的概率越大，这个晶面族对衍射强度的贡献也越大。 多重性因子P 等同晶面的数目 注意：P 值按晶系不同而不同 实际晶体不一定完整 入射线并不绝对平行 入射线波长不单一 衍射线强度为山峰状 积分强度——山峰状强度曲线下的包络面积 积分强度其它影响因素 入射角度 参与衍射晶粒数 衍射角度大小等 (1) 满足布拉格条件 如 AA′、DD′、MM′。若只有m+1层晶面，且相邻晶面散射波的波程差为1/mλ，则第m层与第0层位相相差为1λ。必然存在第1/2m层，它与0层的光程差为1/2λ，相消。第1/2m+1 层与 1 层相消，如此重复，最终衍射线不存在。 如BB’。入射角由θB转到θ1，于是出现微小位相差?δ，偏离量?θ越大，?δ越大。当累加的波程差达到1?时，中间必然存在一个晶面的反射线与B’相差1/2?，与上述分析类似，出现消光。 峰宽反映诸多晶体学信息，在I = 1/2Imax处的强度峰宽度定义为半高宽B。 可以推导出 实际意义 晶体不是无限大 X射线不可能是纯粹单色 X射线存在较小的发散角 第二几何因子 第三几何因子 罗仑兹极化因子 （也叫角因子） 1．圆柱试样的吸收因数 X射线的行程 AB+BC 和 DE+EF 不同 热振动对衍射的影响 温度升高引起晶胞膨胀 晶面变“厚” ，高θ 角衍射线所受的影响更大 热漫散射，其强度随2θ