2005CB221200气化煤气与热解煤气共制合成气的多联产应用的基础研究.doc

项目名称： 气化煤气与热解煤气共制合成气的多联产应用的基础研究 谢克昌 太原理工大学 2005.12至2010.11 教育部 国内外现有的多联产模式均是以单一煤气化为气头，通过变换反应调整粗煤气中的碳氢比以满足合成部分的需要，这不仅增加了系统和技术的复杂性，导致了能量的损耗，而且增加了CO2排放（每产生一分子氢，就会产生一分子的二氧化碳）。另一个不容忽视的现实是如前文所述，我国的焦炭生产量、消费量、出口量均居世界第一位，但大量的焦炉气得不到有效利用。按全国年产2亿吨焦炭计算，除用于回炉燃烧和少量发电外，尚有近亿的焦炉气未得到利用而排放，相当于耗资1200亿元的西气东输一期工程120亿送气量的.4倍。本项目建议的联产充分地考虑了这一现状选择现有的有可能形成自主知识产权的大规模煤气化技术，将气化煤气富碳、焦炉气（热解煤气）富氢的特点相结合，采用创新的气化煤气焦炉气共重整技术，进一步使气化煤气中的CO2和焦炉气中的CH4转化成合成气，这样，不仅可以提高原料气的有效成分，调解氢碳比，而且可以免除变换反应，实现CO2减排，并降低能量损耗。.2.1双气头多联产系统中煤的大规模气化工程理论基础 目前我国大型煤气化技术完全依赖进口，以Texaco水煤浆和Shell干粉煤气化技术为主，二者均属加压气流床气化技术，因其有效气体含量（80 %~90 %）、冷煤气效率（75 %~83 %）、碳转化率（95 %~99 %）、单炉生产能力（500~2000吨/日）高等优点而倍受青睐。但同时存在巨额投资、煤种适应性差和运行成本高等问题。 灰熔聚粉煤流化床与气流床气化技术相比，气化温度适中(1000 ℃~1100 ℃)；氧耗低（约20 %~30 %）；煤种适应性宽，特别适合我国煤高灰、高灰熔点的特点；气化炉材料要求低，投资少（约节省50％），操作费用低。但尚存（1）操作压力低，单炉处理能力低；（2）飞灰带出较多，碳转化率较低等问题。综合考虑国内外技术现状，多联产系统应该以高压“低温”流化床气化为主体，耦合CFBC或近灰熔点高温气流床气化，在满足煤气化过程效率最高的热力学和动力学条件降低氧耗、煤耗，达到系统的高转化率的同时。论流化床气化与近灰熔点气流床气化耦合系统、流化床与CFBC耦合系统的构建及工程放大原理，大型加压流化床气化炉及其耦合系统内的流动、传热、传质及反应与结构尺寸的关系和影响因素、参数的优化和模拟等。加压大尺寸流化床与气流床耦合煤气化系统的构成和验证，器内的流动、传热、传质及反应与结构尺寸的关系和影响因素过程数学模型建立及操作参数优化和分析中国典型动力煤种和流化床飞灰半焦在高压近灰熔点温度条件下的气化特性研究气化煤灰低熔点共融物形成及分离特性研究大型高温高压旋风分离器的捕集效率研究、细粉流动特性及在线循环系统操作特性研究。.2.2 高温炭存在下焦炉煤气和气化煤气重整反应规律 在以煤化为源头的单纯的合成过程中，合成气要通过变换反应排出CO2调整H2和CO的比例达到高转化率。在本多联产系统中采用在高温炭体系CH4-CO2重整反应将焦炉煤气中CH4和气化煤气中CO2重整来调整合成气中H2和CO的比例，无需变换反应，从而实现CO2减排。在高温炭体系中，焦炉煤气和气化气中CH4、CO2、CO、H2、H2O和C等物种形成了一个复杂反应体系。其特点是高温、多组分、多杂质（焦油和S）和多反应。在这个体系中有许多影响因素，如（1）高温炭的原始煤种、比表面积、孔结构和所含矿物质种类、结构等（2）化学反应过程CO2、CH4的吸附、解离和脱附以及在这些过程中，高温炭（或矿物质）与CO2的作用机理等（3）焦炉煤气、气化煤气在高温炭体系中的流体力学、传质、传热规律。研究和理解这种复杂体系中高温炭的“催化”本质是实现本多联产工艺低能耗免变换和CO2减排的关键。气化煤气与焦炉煤气复杂体系中CH4-CO2高温炭（或矿物质）催化重整反应机理和动力学研究；CO2、CH4的吸附、解离和脱附机制高温炭与CO2或形成表面络合物的形式和数量与转化速率的关系；结合各种表征手段提出控制转化反应活性的关键因素；原始煤种、比表面积孔结构微观结构和所含矿物质催化性能的影响，揭示高温炭“催化”作用的实质反应气混合流场结构、温度场分布模型、传质和传热过程及强化操作的影响.2.3 脱硫剂和催化剂反应性及稳定性的变化规律 本多联产系统中，工艺匹配脱硫净化从生产工艺要求、气体用途和能量利用方面考虑，整个系统中存在三个脱硫净化环节：（1）热解焦炉煤气脱硫；（2）用于煤气蒸汽联合循环发电的气体脱硫；（3）气化煤或焦炉煤气经炭催化重整制备后，作为醇醚燃料合成气的脱硫。 气体脱硫净化可分为湿法与干法两大类。湿法是通过吸收来脱除硫化物，具有处理气体量大和硫负荷高等特点，但也存在操作复杂、选择吸附性差和脱