第七章原子的壳层结构及基态光谱项.pptVIP

二、壳层模型与玻尔的解释 当n,L一定时， 可取(2L+1)个值，对每一个 ， 可取二个值，所以L支壳层内所能容纳的最大电子数为 n一定时， ； 可取n个值。所以n壳层内所能容纳的最大电子数为: 通过等电子系光谱的比较，可以清楚地看到，第19号电子为什么放弃3d而进入4s轨道。 基本思想：取19号元素K及类K离子进行研究，即（钾，钙，钪，钛，铬，锰） 它们具有相同的结构，即原子实（核与18个核外电子构成）加1个价电子；不同的是核电荷数不同,K和类K离子的光谱项可表示为 式中 是原子实的有效电荷数，它已经将轨道贯穿和原子实的极化效应都包含在内。于 是 我国科学家徐光宪总结出的规律为：能级高低以(n+0.7l)值来确定，该值越大，能级越高。例如4s和3d两个状态，4s的(n+0.7l)=4，3d的(n+0.7l)=4.4，所以4s能级低于3d能级，这样，4s态应比3d态先为电子占有。 2、电子的壳层结构和周期系的构成 1)第一周期 第一周期即的壳层有两种元素，氢和氦．氢只有一个电子，基态电子组态为，由此得其基态是．氦有两个电子，在基态时都在态，形成基态是．到此第一电子壳层已填满而形成闭合壳层，则第一周期到比结束．所以氦的化学性质很不活泼． 2)第二周期 第二周期即的壳层有8种元素．第一种是锂，有三个电子．在基态时两个电子填满壳层，第三个电子必须进入第二个壳层，并尽可能填在最低能级，所以填在支壳层．这样锂原子的基态是．铍原子有四个电子，它的基态电子组态是，形成原子基态．而硼、碳、氮、氧、氟、氖分别有5，6，7，8，9，10个电子，前四个电子填充类似于铍原子，而新增电子依次填在支壳层，到氖为止，支壳层填满，同时壳层亦填满而形式闭合壳层，其电子组态是，相应原子基态为．到此第二周期结束． 在此周期中，锂的结构是一个满壳层之外加一个电子，此电子在原子中结合最不牢固最易被电离，所以锂原子易成为带一个单位正电荷的离子．而氟的第二壳层差一个电子就要填满，所以氟易俘获一个电子成为一个具有完满壳层的体系，而成为“带一个单位负电荷的离子．元素周期表中靠近左边的元素具有正电性，右边元素具有负电性原因就在此． 3)第三周期 第三周期即的壳层也有8种元素．钠有11个电子，象氖一样填满了壳层和壳层．在基态时第11个电子只能填在第三壳层的支壳层，形成钠的基态，它具有同锂相仿的性质，这以后七种原子中电子逐一填充的情况同第二周期的原子相同，只是此处填充在第三壳层．到了氩，第三壳层的第一、二支壳层已填满，它的基态是．氩具有同氖和氦相仿的性质，它也是惰性元素． 由以上可见，第二周期和第三周期都是从碱金属元素开始到惰性气体元素终止．在第三壳层中的支壳层完全空着，下一个元素钾的第19个电子是否填充在上呢？光谱的观察及其他性质都显示出最后填充的不是而是支壳层．钾原子中18个电子已经构成一个完整的壳层体系，第19个电子就要决定原子态的性质，如是电子，原子基态应是，但实验得出基态是．可见钾的第19个电子已进入第四壳层而开始新的周期．则第三周期到氩结束． 4)第四周期 第四周期即的壳层有18种元素．开始的是钾，它的第19个电子不是填充在而是支壳层，这是为什么呢? 这是由于的能量低于的能量．按第四章的讨论，轨道是一个偏心率很大的椭圆轨道，原子实的极化和轨道贯穿都能使它的能级下移．是圆轨道，不会有贯穿，极化作用也很小，它的能级应接近氢原子的能级，因此能级低于能级．按Mosely图也可解释，由图7-4又知，基本平行的四条线是属于的，线的斜度同这些线显然不同，它与线相交于和之间．当和时，的谱项值大于的值，因能量与谱项值满足关系，可见KⅠ和CaⅡ的能级低于能级，这就解释了K和Ca的第19个电子应先填而不填支壳层．Ca的第20个电子也应先充态．到了ScⅢ及其余等电子离子中，才被态低，所以从钪到镍为止，第19个电子才填充在支壳层．这些元素称为过渡元素．到铜，它和钾原子相似正说明它的第29个电子填在态，其余28个电子把各壳层都填满了，从铜起开始正常填充第四壳层．到氧为止，支壳层填满，形成原子态，第四周期结束,但此时第四壳层和支壳层还空着． 5)第五周期 第五周期即的壳层共有18种元素．从铷(Z=37)开始，它与钾原子有相仿的性质，它的第37个电子不是填在而是填在支壳层，从此开始了第五周期．此周期填充与第四周期相仿．铷和锶填