第八章气体、固体和液体的基本性质.pptVIP

二、能量按自由度均分定理 分子平均平动动能： ∵ 平动自由度数为3， ∴ 且 结论： 分子的每个平动自由度上平均分得 的能量。 推广得一个定理： 在热平衡状态下, 物体(气体、液体、固体)分子 的每个自由度都具有相同的平均动能，在温度T 下其值为 。 此定理叫做能量按自由度均分(或 称能量均分定理) ( theorem of equipartition of energy )。 三、理想气体的内能 1.实际气体的内能： 分子转动动能 分子振动能 分子平动动能 分子间的相互作用势能 分子无规则运动能 (与T有关) (与V有关) U ＝ U(T , V) 2. 理想气体的内能(分子无规则运动能) U ＝ U (T) 此时分子间和原子间无作用势能 受到约束 如果某个分子有t 个平动自由度，r 个转动自由 度，s 个振动自由度。 ? 分子的平均总动能为： 在振动自由度上能量还有 的平均振动势能。 振动能 振动动能 振动势能 振动势能等于振动势能 ? 分子振动的讨论： ? 分子的平均总能量为： 总 i = t + r + 2s － 分子能量均分的自由度数 ? 一定量理想气体： ∴ 一定量的理想气体的内能，只决定于分子的 自由度和系统的温度，而与系统的体积和压强无 关。 §4 麦克斯韦速率分布律 一、麦克斯韦速率分布律 (Maxwell speed distribution law) 设系统内共有 N 个分子，处于v 到v +dv 间隔内 的分子数为dN,占总分子数的比率为dN/N (～dv)。 1.气体分子的速率分布函 对于处于平衡态的给定气体系统，在速率 v 附 近，处于单位间隔内的分子数在分子总数中所占 的比率 dN/(Ndv) 是确定的函数，用 f (v) 表示： 表示分布在速率v－v+dv间隔内的分子数占总分子数的比率。 表示分布在v1?v2速率范围内的分子数占总分子数的比率。 表示分布在 0 到 ? 速率范围内的分子数占总分子数的比率－等于1。 2.麦克斯韦速率分布函数 式中T 是气体系统的热力学温度，k 是玻耳兹曼常 量，m 是单个分子的质量。 3.麦克斯韦速率分布律 4.麦克斯韦速率分布曲线 0 v f(v) 曲线从坐标原点出发， 随着速率增大，分布函数 迅速达到一极限值，然后 很快减小，随速率延伸到 无限大，分布函数逐渐趋 于零。 f(vp) vp 0 v f(v) f(vp) vp dv (1)小矩形面积 f(v) 表示分布 在速率v－v+dv间隔内的分 子数占总分子数的比率。 v1 v2 (2)曲边梯形的面积 表示分布在v1?v2速率范 围内的分子数占总分子数的比率。 (3)曲线下的面积： ＝1 表示分布在 0到? 速率范围内的分子数占总分子数的比率－等 于1。 f(v) v 1.当气体一定时，曲线 随温度如何变化？ T=73K T=273K 0 2.当温度一定时，曲线 形状随不同气体如何变化？ vp vp 二、用速率分布函数求分子的统计平均值 1. 最概然速率vp： (求 ) 2. 平均速率 2. 平均速率 3. 方均根速率 例题：试计算0 oC下N2、O2、H2、He气体分 子的方均根速率。 解： ，R＝8.31J·mol-1·K-1 (N2)= 493m·s-1 (O2)= 461m·s-1 (H2)=1845m·s-1 (He)=1351m·s-1 为什么地球几乎没有He 和H2 而富有N2 和O2 ？ 地球表面的逃逸速度为11.2×103m·s-1，以上四 种气体的方均根速率与逃逸速度之比为： K=vr /v逃 H2 He N2 O2 1/6 1/8 1/23 1/25 似乎He原子和H2分子都难逃逸地球的引力而散 去，但是由于速率分布的原因，还有相当多的He 和H2的速率超过了逃逸速率而可散去。 当代宇宙学知，宇宙中原始的化学成分大部分 是H2(约占3/4)和He (约占1/4)。地球形成之初，大 气中应该有大量的氢和氦。正是由于相当数目的 He 原子和 H2 分子的方均根速率超过了逃逸速率, 它们不断逃逸，几十亿年过去后，如今地球大气 中就没有 H2 和 He 了。与此不同的是