辐射法制备纳米铜的研究.pdfVIP

辐射法制备纳米铜的研究 刘亚建 (浙江省能源与核技术应用研究院杭州310012) 前言 纳米材料是处在原子簇和宏观物体交界过渡区域的一种典型系统，其晶粒大 小介于1--100nm范围之间，具有一定的独特性，即物质的尺寸小到一定程度时， m 必须用量子力学的观点取代传统力学来描述它的行为。当材料的尺寸由10la 降至lOnm时，一维尺寸只相差1000倍，但换算为体积时则有109倍之巨，所 以二者在行为上将产生明显的差异。其结构既不同于体块材料，也不同于单个的 原子。由于它的尺寸已接近光的波长，加上具有大的比表面积，其特殊的结构层 次使它具有表面效应、体积效应、量子尺寸效应等，拥有一系列新颖的物理和化 学特性，在众多领域特别是在光、电、磁、化工、机械、军事、航天航空、生物 科学、医药等方面具有非常重大的应用价值。一般对超细金属粉粒的要求是：产 物纯度高，粒径分布均匀且较窄，颗粒未团聚，表面未氧化，结晶好等。目前金 属纳米材料制各与应用的研究仍是热点，制备方法多种多样，应用领域非常广阔。 本项目采用辐射化学法制备纳米铜，该法工艺条件简便，整个反应在常温常 压下操作进行；不需要在体系中加入还原剂；产品粒度容易控制；产率高，制备 成本低，容易实现规模生产。 一、 主要研究方法 使用∞Co—Y射线辐照硫酸铜溶液，产生还原反应合成纳米铜颗粒，其基本原理 是电离辐射使水发生电离和激发，生成还原性粒H自由基和水合电子(e一明)以及 氧化性粒子OH自由基等n31。 在25。C时e。aq的标准氧化还原电位为-2．77V，具有很强的还原能力，理论上 项目来源：浙江省科技厅科技计划项目(2007F10038)资助 作者简介：刘亚建．男，1954年9月生，毕业于中国科学技术大学，主要研究方向。辐射法制备纳米材料． 邮箱lhzyajian@yaIIoo．corn．cn 57 可还原除碱金属、碱土金属以外的所有金属离子；H·的标准氧化还原电位为 一2．31 被还原为较低价位的铜离子，而一价的铜离子进一步被还原为铜原子；那些水辐 解还原性粒子可以逐步把金属离子还原为低价金属离子或金属原子。 ●以水合电子为例可进行如下还原反应： (2) Mn++ek一—◆M‘n-1卜M∽‰k～一M‘n。2卜……M++e。明～一M ●在水和电子存在下铜离子被还原为铜原子的反应机理如下所示： Cu2++e。a U+ q———_C (3) CB十 + CU e-．． (4) o a q———————————◆ ●在氢自由基存在下铜离子被还原按如下步骤发生反应： 2 Cu4-+H·+H C 2 u,4-+HO+ (5) O———————一 3 Cu++H。+№O ◆H30++Cu (6) 在反应体系中应保持还原性活性粒子e。d和H·的大量存在，它能促进铜离 子的还原，而尽量消除最具氧化性自由基OH，有效抑制铜的氧化，使反应有利 于它们的还原，因而在溶液中加入异丙醇作为氢氧根自由基去除剂，其反应过程 如下：