时间分辨光波导分光光谱技术原位研究分子及纳米粒子的吸附动力学行为.pdf

3-I一09 时间分辨光波导分光光谱技术原位研究分子及纳米粒子的吸附动力学行为 ’张蓉君，祁志美 中目科学院电子{研究所．传魑技术圈家t点实验童．北京l00190 光波导分光光谱技术是一种用于原位探测和分析固液界面分子吸附与生化反应的强有力工具。 它能够获取生化分子及纳米粒子在固／液界面的覆盖度、吸附姿态、聚集状态、吸附动力学参数、界 面诱导分子光谱变化等信息。和其他界面分析技术如声表面波(SAW)、石英晶体微X平(QCM)、表 谱技术具有灵敏度高、信息量丰富等优点。 光波导分光光谱技术利用导波光透出波导表面的消逝场(…cIlt field)作为近场光探针，借助 作用路径的扩展．能够原位、实时、敏感地测定在波导表面形成的亚单分子层或亚单粒子层的偏振 吸收光谱。由此可以获得吸附物的表面覆盖率及其吸附速率常数和吸附自由能等动力学常数。由于 消逝场的穿透深度不足一个波长，因此光波导分光光谱技术几乎对溶液样品的光吸收和光散射没有 响应，只选择性地响应表面富积层的光吸收，这使得该技术不仅能够测试混浊甚至不透明的溶液样 品，而且能够报容易地检测溶液样品中的靶标物是否为界面活性物种。例如，利用未经表面修饰的 玻璃波导就不能够探测到金溶胶中纳米金的局域等离子体共振谱，说明纳米金粒子对于未经表面修 饰的玻璃而言是表面非活性的。当玻璃波导经硫醇、蛋白质或硅烷修饰之后，纳米金粒子在波导表 面的自组装过程就能够被光波导分光光谱技术很容易地观测到。 众所周知，导波光是线偏振光，具有两种偏振模式．即横电仃E)波和横磁(1M)波。通过测量波 导表面吸附层的偏振吸收光谱，结合对导渡光学理论分析，就能够确定吸附物种在光波导表面的择 优取向(即吸附层的平均分子取向角)。光波导分光光谱技术还能够实时观测活性物种在固液界面的团 聚及团聚结构。这是因为相对于单体，聚集体的吸收光谱会发生变化。例如，当溶j夜中的有机染料 能之外，光波导分光光谱技术还能够与传统电化学分析技术相结合，对表面进行原位实时的表面光 谱一电化学联用测试。 我们利用厚度小于100微米的玻璃薄片作为对称多模光波导，结合高教率的宽带耦合方法和高 分辨CCD光谱分析模块研制出宽频带高灵敏度光波导分光光谱测定装置。该仪器具有良好的稳定性 以及可见．近红外光谱窗口．可队以数微秒至数秒的时间分辨率来监测光波导表面吸附粒子与分子的 吸收光谱。我们利用该仪器分析了不同物质的吸附特性，其中包括甲基蓝(MB)，罗丹明6G、酞菁染 料、金纳米粒子．血红蛋白，肌红蛋白和细胞色素等。我们还利用该仪器分析了色素与蛋白质的竞 争吸附现象，以及染料小分子在介孔薄膜内的吸附特性。我们的实验结果充分证明了光波导分光光 谐技术是一种简单、敏感、信息量丰富的表面分析工具。 …悱■●*^删●帅m………㈣^●■■■㈣iq ￡△项目-十科％“i^计划”择优支持m目