原子团簇Ge7的结构与稳定性①.pdfVIP

21 卷 4 期 结 构 化 学 （JIEGOU HUAXUE ） Vol. 21, No. 4 2002. 7 Chinese J. Struct. Chem. 432~436 原子团簇Ge7 的结构与稳定性① 罗海彬 刘明宏 邱志金 陈明旦② 张乾二 （固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，厦门 361005 ） 用分子图形软件设计出多种锗原子团簇Ge7 的模型，并进行B3LYP密度泛函几何构型优化 和振动频率计算，得到 8 种稳定的同分异构体结构。在锗原子团簇中，大部分原子以三、四、 五配位成键。根据分子的总能量，最稳定的Ge 构型为D 构型。Ge 稳定结构中高配位原子越 7 5h 7 多，构型越稳定。 关键词：Ge ，同分异构体，B3LYP ，密度泛函 7 用激光或高能电子轰击固体表面等方法可以 的结构稳定性，讨论了其中的结构规律。本文的 获得大小和组分不同的碳、硅、锗、磷、硫等原 结果可望为新型锗原子团簇材料的合成提供线 子团簇。至今为止，对碳原子团簇（例如，著名 索，并为锗原子团簇化学的进一步理论研究提供 的富勒烯）已开展了广泛的研究。与碳原子同族 依据。 的锗原子所组成的团簇是否也具有类似碳原子团 簇的奇异特性？这是个十分有趣的研究课题。因 1 计算方法 此，锗原子团簇也引起了人们的研究兴趣。迄今 为止对锗原子团簇的同分异构体理论计算已有不 本文的计算采用分子图形、分子力学、量子 少的报道[1~13]。图 1 是Zhang等人使用ArF激光产 化学结合并交互使用的方法。首先在 PC/Pentium 生的中性锗原子团簇的碎片强度图[1] 。该碎片强 Ⅱ 微机上运行 HyperChem 5.1 for Windows 程 度图中 Ge7 呈现很强谱峰。Pacchioni 等人用 序 [14] 和 Desktop Molecular Modeller 3.0 for MO-LCAO PP和CI方法计算了Ge7 的结构和能量 Windows 程序[15]编辑设计出所设想的原子团簇 [2] 。Őğűt等人使用LMD方法计算了Ge 结构和能 模型。初始的分子结构模型的设计是通过断裂键、 7 量，并给出了键长[6]。Vasiliev等人使用从头算计 生成键、增加原子、删除原子、旋转碎片、平移 算了Ge [7] 碎片和合并碎片等方法完成的。其次，对此初始 7结构 。Li等人使用FP-LMTO MD方法也 计算了Ge7 结构[11] 。以上的理论计算均只涉及一 模型进行MM+ 分子力学优化，再进行半经验 种构型（D5h ），而且没有进行振动频率计算。除 PM3 量子化学优化。最后，使用Gaussian 98 程 了Pacchioni等人[2]计算了多重度为 1 和 3 的构型 序进行B3LYP密度泛函几何构型优化和振动频率 外，其它人只进行多重度为 1 的计算。因此，以 计算[16] ，优化后模型再使用上述的分子图形软件 下问题值得进一步探讨：是否还存在其它Ge7 的同 显示。所有的计算应用 6-311+G(d)基组[9] ，在PC 分异构体结构呢？Ge7 的D5h构型是否是振动频率 集群计算机上完成。 为正值的最稳定构型？本文采用被广泛提倡使用