11第五章 络合滴定法1.pptVIP

第五章 络合滴定法 5.1 分析化学中常用的络合物 1 简单络合物 2 螯合物 一、简单络合物 EDTA的离解平衡： 5.2 络合物的平衡常数 二、MLn型络合物的累积稳定常数 示意图 一、副反应系数 络合剂Y的副反应和副反应系数 金属离子的副反应和副反应系数 络合物MY的副反应系数 1.络合剂Y的副反应和副反应系数 Y的酸效应： 1) Y的酸效应系数 共存离子效应： 2) M的总副反应系数 溶液中同时存在两种配位剂：L，A 3.配合物的副反应和副反应系数 酸度较高： 酸度较低： 副反应系数计算公式的一般形式： 二、条件稳定常数 计算条件稳定常数的一般步骤： 查表：得绝对稳定常数 分析：有哪些副反应 计算：各副反应的副反应系数 ( ） 比较：哪些副反应为主，忽略影响小的副反应 例：pH=10.00的NH3-NH4Cl缓冲溶液, 其中[NH3]=0.10mol·L-1 , EDTA 滴定 0.010mol·L-1Zn2+ 。计算ZnY的 5.4 金属离子指示剂 ( matallochromic indicator ) 1 金属离子指示剂的作用原理 2 金属离子指示剂的选择 3 指示剂的封闭与僵化 4 常用的指示剂 5.5 络合滴定法的基本原理 络合滴定曲线 终点误差 准确滴定判别式 分别滴定判别式 一、络合滴定曲线 练习 续前 练习 续前 三、 准确滴定判别式 5.6 络合滴定中酸度的控制 单一离子络合滴定的适宜酸度范围: 5.7 提高络合滴定选择的途径 解蔽(demasking)—采用适当的方法破坏金属离子与掩蔽剂生成 的化合物，将金属离子释放出来。 误差计算公式Et→能准确滴定的lgK′→控制反应条件（如pH值等）→计算pMsp ′ →选择指示剂→终点pMep→计算Et / W% 5.8 络合滴定方式及其应用 1 直接滴定法 2 返滴定法 3 置换滴定法 4 间接滴定法 5 络合滴定结果的计算 五、络合滴定结果的计算 利用掩蔽和解蔽作用，拟定一个测定镍、锌、镁混合溶液中各组分的浓度的方案P.214 题16 拟分析方案要点 判断：能否直接准确滴定或分别滴定P.195-196 配：标准溶液 计算：pH值—条件稳定常数-酸效应系数-适宜pH范围P.176-183 选：缓冲溶液—酸碱缓冲溶液P.132-137 /常用缓冲溶液P.386 表5 选：指示剂—金属离子指示剂P.188-191 / pMsp的计算P.185-188 选：掩蔽剂—常见络合掩蔽剂P.203 表6-4 解答P.213 题10 在酸碱滴定中讲，在络合滴定中用 思考：怎样才能达到掩蔽的目的？ 降低干扰离子N的浓度或降低其稳定常数 即降低 CN KNY ，使其不干扰M的测定 前者是络合掩蔽，降低三价铁的浓度；后者是氧化还原掩蔽，还原 三价铁为二价铁，降低稳定常数。 弄明白：掩蔽原理 FeY2-的稳定常数仍大于CaY、MgY的稳定常数，还是要干扰，故不行。 FeY2-的稳定性小于BiY的稳定常数，故可以。但此时溶液为强酸性， 三乙醇胺（质子化）无掩蔽能力，KCN不能用（剧毒）。 四、常用的指示剂 名 称 In MIn 使用pH 铬黑T（EBT） 蓝色 红色 7～11 二甲酚橙（XO） 黄色 紫红 5～6 1-（2-吡啶偶氮） 黄色 红色 2～12 -2-萘酚（PAN） 钙指示剂 蓝色 红色 10～13 EBT - eriochrome black T XO - xylenol organge PAN - 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol calconcarboxylic acid ? 考虑副反应 pMsp和pM’sp是选择指示剂和计算终点误差的主要依据 影响滴定突跃大小的因素：CM、 K’MY （2）当浓度一定时，KMY′值越小，滴定突跃越小 （1）当KMY′一定时, CM 越小，滴定突跃越小 而 lgKMY′= lg KMY - lgαM –lgαY 故 CM 、KMY 和各种副反应影响滴定突跃大小 解： 例：在PH=10.00的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.20mol/L，以 2.0